Кислород, поглощение при окислении парафинов

При изучении поглощения кислорода углеводородами при 120 в запаянных сосудах ими было установлено, что наличие четвертичного углеродного атома резко снижает реакционную способность углеводорода. Следующие данные по окислению углеводородов парафинового ряда иллюстрируют сказанное (табл. 99). [c.275]

Известно, что тетраэтилсвинец является положительным катализатором при жидкофазном окислении авиационных бензинов,- в основном состоящих из предельных углеводородов [10]. Однако скорость окислительных реакций в крекинг-бензинах, т. е. углеводородных смесях, содержащих непредельные углеводороды, после добавки ТЭС может и замедлиться. Так, И. В. Рожков и Е. Н. Корнилова [11], изучая влияние ТЭС на окисление различных углеводородов атмосферным воздухом при 100°, показали, что средняя скорость поглощения кислорода (после индукционного периода) для ряда парафиновых, нафтено- 0 Тг ароматических углеводоро- [c.60]

На рис. 4 представлен спектр поливинилена, снятый в парафиновом масле, В спектре имеется всего две полосы средней интенсивности нри 1005 и 660 слг , которые отнесены, соответственно, к скелетным колебаниям полиеновой цепи и к валентным колебаниям сопряженных двойных связей. При увеличении длительности пребывания полиена на воздухе эти полосы становятся все более диффузными. Несмотря иа значительное поглощение кислорода (содержание кислорода в образце достигает 20%), в спектре не обнаруживается гидроперекисных или каких-либо других кислородсодержащих группировок. Лишь на более глубоких стадиях окисления образуются карбонильные, гидроксильные и эфирные группы, появление которых можно объяснить вторичными реакциями. [c.397]

Продолжительность индукционных периодов окисления исследованных парафиновых углеводородов колеблется от 16 до 40 час., а скорость поглощения кислорода — от 0,3 до 1,7 10 моль моль час. [c.289]

Вторую серию составляли углеводороды с молекулярным весом 300 —450. В нее входили углеводороды нафтенового, ароматического и парафинового рядов с 22 и 32 атомами углерода. Углеводороды этой серии, по молекулярному весу отвечающие углеводородам трансформаторных и турбинных масел, были синтезированы и в лаборатории С. Пилят (Львовский политехнический институт) и описаны в работах Н, Туркевича [45], Кло- а, Нейман-Пилят и С. Пилят [46], Нейман-Пилят и С. Пилят [47]. Окисление углеводородов обеих серий проводилось кислородом в запаянных стеклянных трубках при 120°. По количеству поглощенного кислорода можно было судить о склон- [c.359]

Установление количества кислорода, поглощенного окисляемыми углеводородами при проведении реакции окисления в идентичных условиях [86—88]. Этим путем С. Э. Крейном было изучено окисление нафтеновых, ароматических, парафиновых и изопарафиновых углеводородов различного молекулярного веса. Ларсен, Торп и Армфилд исследовали окисляе.мость более со рока индивидуальных углеводородов (алифатических, нафтеновых, нафтено-ароматических и ароматических). [c.26]

Инициирующее действие перекисей наблюдалось при окислении большого числа гидроароматических [28], олефиновых [29] и парафиновых углеводородов [И]. На рис. 3 приведены для примера кинетические кривые поглощения кислорода при окислении циклогексена в присутствии добавок различных количеств перекиси бензоила [29]. Инициаторами реакций окисления могут служить и такие соединения, как тетра-фенилбутан [30], тетраацетат свинца [31], азодиизобутиронитрил [32], бензолдиазоацетат [33] и т. д. Все эти вещества легко образуют свободные радикалы. Например, азодиизобутиронитрил распадается по реакции [c.14]

Определено влияние фосфонитрильных производных на скорость поглощения кислорода при окислении смеси парафиновых и нафтеновых углеводородов, выделенных из масляной фракции ромашкинской нефти, и диоктилсебацината при 150 °С. [c.27]

Антиокислительные свойства. Определяли влияние фосфонитрильных производных на скорость поглощения кислорода при окислении смеси парафиновых и нафтеновых углеводородов (средний молекулярный вес 399, Пд = 1,4720), выделенных из масляной фракции ромашкинской нефти, и диоктилсебацината (температура кипения 194—195 °С при 2 10 мм рт. ст.] По = 1,4508). Окисление проводили при 150 С в видоизмененном приборе [c.59]

При окислении парафиновых углеводородов кислородом воздуха образуются не только жирные кислоты, пои ряд нейтральных кислородных производных. Проведенные исследования показали, что скорость поглощения кислорода не одинакова на протяжении всего процесса и имеет максимум,, различныйпри разных условиях. При окислении исходного парафина (рис. 2, кривая 1), поглощение кислорода начинается раньше, чем образование первых кислотных продуктов, и достигает небольшого максимума, соответст- [c.271]

О наличии в реактивных топливах углеводородов со слабыми С—Н-связями можно судить по результатам окисления топлив 0,1 н. раствором КМ.ПО4 в кислой среде при 25 °С в течение 30 мин [49]. Количество поглощенного кислорода (ПК), выраженное в МГ на 100 мл окисляемого продукта, определяют для исходного топлива (ПКисх) и для топлива, предварительно окисленного (оксидат) в атмосфере воздуха в течение 7 ч при 100 °С и в течение 100 мин при 150 °С — соответственно ПКюо и ПК150. Значения ПК топлив (графа 1) и входящих в их состав аромати- 32 ческих (графа 2), парафиновых и нафтеновых (графы 3) углево-дородов приведены в табл. [c.47]

На рис. 41 показаны типичные кривые поглощения кислорода парафиновым маслолг высокой степени очистки в стеклянном сосуде без металлических катализаторов, иллюстрирующие влияние температуры. Известно, что степень поглощения кислорода примерно удваивается при каждом повышении температуры на 10°, т. е. окисление масла сходно со многими другими химическими реакциями, чувствительными к температуре. На рис. 42 показаны абсорбционные кривые того же масла в присутствии железа и меди как катализаторов окисления. Практически все металлы являются активными катализаторами, причем железо, медь и свинец наиболее активны, алюминий занимает среднее место, а олово и цинк последнее. Так как металлы, которые чаше всего применяются при изготовлении деталей двигателя, являются наиболее сильными катализаторами, это обстоятельство крайне важно в практике применения масел в двигателях. Присадка эффективного серу- и фосфорсодержащего ингибитора за- [c.189]

Для того чтобы установить, соблюдаются ли при высоких температурах аналогичные низкотемпературным закономерности совместного окисления, мы изучили окисление смесей этилбензола с парафиновыми углеводородами в двух режимах — низкотемпературном (по скорости поглощения кислорода) и вькюкотемпературном (по скоростям расходования индивидуальных углеводородов). [c.108]

Определялась скорость поглощения кислорода воздуха при окислении смеси парафиновых и нафтеновых углеводородов, выделенных из масляной фракции ромашкинской нефти . Методика определения была близка к описанной в литературе [5]. Во всех опытах окисление производилось нри температуре 150° количество окисленных углеводородов составляло 2 г. [c.385]

Парафиновые и нафтеновые углеводороды, как недавно установлено Е. И. Свенцицким [65, 67], в практических условиях кислородом воздуха окисляются довольно медленно, поэтому они и не обладают гербицидным действием. Напротив, значительный гербицидный эффект ароматических и ненасыщенных соединений обусловлен тем, что при фотохимическом окислении они быстро образуют токсичные для растений вещества. Действие нефтепродуктов может проявляться лишь при достаточно высоком содержании в них ароматических соединений. В этом случае опасные для растений вещества могут получаться в результате сопряженного окисления различ1ных углеводородов с ароматическими соединениями [65, 67], причем наиболее легко окисляются соединения, имеющие спектр поглощения в области, близкой к спектру солнечных лучей у поверхности Земли. Доказано, что скорость окисления различных ароматических соединений связана со спектрами абсорбции света этими соединениями. Наиболее быстро идет окисление тех веществ, максимум поглощения которых лежит в видимой или в ближней ультрафиолетовой части спектра, в пределах длин волн солнечного света у поверхности Земли. Фитоцидные продукты получаются также при взаимодействии углеводородов с озоном [68], всегда. присутствующим в небольших количествах в атмосфере. [c.62]