Окисление нафтенов

Способность смазочных масел окисляться и осмоляться зависит от структуры молекул, их углеводородного состава и условий окисления. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейном установлено, что нафтены, находящиеся в маслах, могут окисляться кислородом воздуха при повышенной температуре. Способность нафтенов окисляться возрастает при увеличении их молекулярного веса и при наличии коротких боковых цепей. Чем больше колец содержится в молекулах нафтена, тем больше получится продуктов окисления. Основными продуктами окисления нафтенов являются кислоты и оксикислоты. [c.142]

Ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, при добавлении к нафтенам тормозят окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Это было показано [35] на примере нафталина, антрацена и фенантрена, которые в чистом виде весьма стабильны к окислению кислородом, а растворенные в нафтенах (1 10) легко окисляются, предохраняя при этом от окисления сами нафтены. Малые концентрации алкилароматических углеводородов с боковыми цепями практически не стабилизируют окисление нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают суммарный процент продуктов окисления. Однако увеличение концентрации алкилароматических углеводородов в смеси до 20—30% (масс.) тормозит окисление нафтенов. Чем короче боковая цепЬ у алкилароматического углеводорода и чем больше в нем циклов, тем меньше его требуется для торможения окисления нафтенов. [c.66]

Окисление нафтен о-парафиновой фракции масла МС-20 [c.74]

Окисление нафтенов и их производных........ [c.5]

Окисление нафтенов в спирты и кетоны [c.389]

Каталитическое окисление дает лучшие результаты при окислении нафтенов Сб—Се, и этим путем из циклогексана получают циклогексанол и циклогексанон. В качестве катализатора наиболее эффективны соли кобальта при 120—160 °С и 1—2 МПа. Селективность по смеси спирта и кетона очень сильно зависит от степени конверсии циклогексана, и последнюю приходится поддерживать на уровне 4—5%, чтобы получить в конечном счете выход анола и анона ь 80%. По этой же причине окисление ведут в каскаде из 3—4 барботажных колонн. [c.389]

Нафтеновые углеводороды, выделенные из масляных фракций различных нефтей, окисляются так же интенсивно, как и индивидуальные углеводороды, однако глубина окисления нафтенов из разных нефтей неодинакова (например, нафтены из доссорской нефти дают больше продуктов окисления, чем нафтены из сураханской парафинистой нефти). Это различие в глубине окисления нафтенов, выделенных из нефтей, является следствием различия структуры этих углеводородов, входящих в состав масляных фракций разных нефтей. [c.268]

Нафталин, не окисляющийся кислородом в жидкой фазе при 150° и 15 ат О2 в течение 3—6 час., будучи добавлен в количестве 10% к чистым нафтенам, окисляется на 67% от его содержания в смеси при почти полной задержке окисления нафтенов. Например, чистые нафтены после окисления в указанных выше условиях повышают свою кислотность до 36,4 мг КОН. Смесь нафтенов с нафталином после окисления в аналогичных условиях повышает кислотность только до 0,9 мг КОН. [c.278]

При увеличении концентраций (20—30%) эти ароматические углеводороды тормозят окисление нафтенов. При окислении таких смесей наблюдается незначительный рост кислотности и не образуется осадков. Чем короче алкильная цепь ароматического углеводорода и чем больше ядер он содержит, тем меньше его требуется для торможения реакции окисления нафтенов. [c.278]

Ароматические углеводороды, выделенные из масляных фракций нефтей, представляют собой соединения, различные по характеру, и в зависимости от этого по-разному ведут себя при окислении их смесей с чистыми нафтенами. Некоторые из этих ароматических углеводородов ведут себя аналогично алкилпроизводным бензола и нафталина с длинными цепями (из сураханской парафинистой, балаханской масляной и др.), другие— подобно производным нафталина с короткими алкильными цепями (из грозненской парафинистой нефти). Первые из указанных ароматических углеводородов в малых концентрациях в смеси с нафтенами не задерживают окисление последних и эффективны только после повышения концентрации их до 20—25% вторые уже в концентрации 5—10% задерживают окисление нафтенов. Наконец, третий тин ароматических углеводородов, выделенный из масел тяжелых нефтей (тяжелая балаханская), добавленный к нафтенам также в малой концентрации (5%), резко снижает их окисление. По характеру получаемых продуктов окисления эти углеводороды являются в основном нафтено-ароматическими. [c.279]

Ароматический углеводород Содержание фенолов после окисления в течение 3 час. при 150° и 15 ат О2 % углеводорода, требуемый для эффективного торможения окисления нафтенов при 150°, 15 ат О2, 3 часа [c.280]

Принимая, одпако, во внимание, что ароматические углеводороды, образующие при окислении большое количество фенолов (полициклические ароматические углеводороды с короткими алкильными цепями), склонны также к образованию больших количеств смолистых веществ и продуктов их конденсации, с практической точки зрения более целесообразно иметь масло, содержащее преимущественно малоциклические ароматические углеводороды (производных бензола, нафталина, дифенила) с длинными алкильными цепями, хотя для торможения окисления нафтенов требуется большой процент ароматических углеводородов этого типа. Малоциклические ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями при окислении образуют относительно немного смолистых веществ, и, кроме того, этот тип ароматических соединений, как указано ниже, является благоприятным для других свойств смазочных масел (пологость кривой вязкости, малое коксовое число и т. д.). [c.281]

Выше было сказано, что моно- и бициклические ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями способны задерживать окисление нафтенов, если концентрация этих углеводородов в смеси высока. Приведенные опыты окисления смеси нафтенов со смолами показывают, что все остальные образцы смол (за исключением грозненской, растворимой в феноле) ведут себя при окислении Б смеси аналогично малоциклическим углеводородам с длинными цепями. Разница в действии смол, выделенных и различного сырья, очевидно, связана с особенностями их структуры. [c.283]

Количество лактонов, обнаруженных в оксикислотах, выделенных при окислении нафтенов, составило 37 /о. [c.158]

В меньших количествах смолистые вещества образуются при окислении нафтенов и в особенности парафинов или ароматических углеводо родов, ядра которых сильно экранированы парафиновыми цепями. [c.159]

Температуры, требуемые для начала окисления ароматических углеводородов, более высоки, чем температуры, необходимые для аналогичного окисления нафтенов и парафинов. Температура начала периода активного окисления толуола равна 580° С, метилциклогексана 317° С и н-<гептана 2б2° С. [c.163]

При всех этих промышленных методах окисления в качестве сырья используют парафиновые углеводороды нормального строения. Углеводороды изостроения образуют кислоты с низким молекулярным весом и оксикислоты окисление нафтенов с боковыми цепями приводит к получению нафтеновых кислот с особенно неприятным запахом. [c.76]

До настоящего времени не потеряли своего значения исследования Н. И. Черножукова в области жидкофазного окисления углеводородов и нефтяных фракций, результаты которых обобщены в монографии Окисляемость минеральных масел , написанной совместно с С. Э. Крейном, ближайшим учеником Н. И. Черножукова. В этой работе, вышедшей тремя изданиями и широко известной в России и за рубежом, впервые установлен характер окисления углеводородов разных классов, а также их влияние на кинетику процесса, развитие и торможение реакции автоокисления. Выявлена роль ароматических углеводородов в торможении реакции окисления нафтенов и индуцирования процесса окисления ароматических углеводородов первичными продуктами взаимодействия нафтенов с кислородом. [c.8]

Окисление нефтяных углеводородов а) окисление арома-тики, б) окисление нафтенов // Нефтяное хозяйство, [c.45]

Реакции с участием молекулярного кислорода для этой группы катализаторов не характерны. Однако свинцовые соли органических кислот легко ускоряют жидкофазные процессы неполного окисления углеводородного скелета. Они, подобно РЬОа, способствуют окислению парафинов С > 6 и боковых цепей ароматических соединений [311, 477[. В случае же окисления нафтенов, в отличие от РЬОа, при катализе, например, стеаратом свинца боковые цепи не затрагиваются и процесс идет с разрывом кольца [497, 504]. [c.345]

ОКИСЛЕНИЕ НАФТЕНОВ И ТЕРПЕНОВ Нафтены и родственные им соединения [c.243]

В табл. 16 приведены данные по окислению нафтенов и родственных соединений, которые появились за последнее время в литературе. [c.243]

Окисление нафтенов и родственных соединений [c.244]

Вместе с тем отмечалось, что на окисляемость смесей углеводородов существенно влияет присутствие некоторых ароматических углеводородов особенно сильное ингибирующее действие оказывают антрацен, фенантрен, нафталин, ди- и трифе-нилметан. Ароматические углеводороды с боковыми цепями в малых концентрациях (до 10%) слабо тормозят окисление нафтенов, и только в больших концентрациях (выше 20%) при глубоком окислении они заметно снижают скорость окисления нафтенов. [c.39]

Однако это еще не доказывает, что нафтеновые кислоты являются следствием окисления нафтенов. Необходимо отметить, что исходное сырье в предполагаемых условиях образования нефти вегдет, с одной стороны, к образованию углеводородов и, с другой стороны, к получению нафтеновых кислот. [c.157]

Доказательства в пользу возможности образования нафтеновых кислот как путем окисления нафтенов, так и крэкингом под давлением непредельных жирных кислот приводятся в статье А. Д. Петрова и И. 3. Иванова, I Атег. ehem. So ., 54, 2.39 (1932). [c.157]

Большое значение для окисления имеет также соотношение углеводородов разных классов, входящих в состав масел. Например, замечено, что присутствие определенного количества ароматических углеводородов в смеси парафинов и нафтенов приводит к автозамедлению процесса окисления за счет образования фенольных соединений из ароматических углеводородов. Вероятно, при этом конкурируют в основном два явления. Нафтеновые и парафиновые углеводороды превращаются в вещества, катализирующие окисление в результате происходят автокаталитические процессы. Ароматические углеводороды, наоборот, при окислении образуют вещества, стремящиеся задержать окисление нафтенов и парафинов, т. е. ароматические углеводороды приводят к замедлению окисления. Таким образом, автозамедление есть отрицательный катализ при помощи продуктов окисления, изменяющих ход реакции и уменьшающих скорость окисления. [c.15]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

Черножуков и Крейн [206] показали, что нафтеновые углеводороды весьма подвержены окислительному воздействию кислорода, причем окисля-смость их возрастает с повышением среднего молекулярного веса фракций. Ароматические углеводороды в определенных концентрациях тормозят окисление нафтенов. [c.476]

Маркуссон и Бауэршефер (111 исследовали кислоты, выделенные после окисления переочищенного трансформаторного масла. Они имели относительно высокую плотность —1,014, кислотное число 121, число омыления 240, ацетильное число 44, йодное число 16 и средний молекулярный вес 357. На основании исследования этих кислот они пришли к заключению, что это оксинаф-теновые кислоты, получающиеся путем окисления нафтенов. [c.264]

Нафтено-ароматические углеводороды типа тетралина, дигидро- и октагпдроантрацена уже в малых концентрациях (до 5%) снижают окисление нафтенов, накопление в них кислот и смол и, наоборот, особенно при повышенных концентрациях, способствуют образованию значительных количеств продуктов глубокого уплотнения. [c.278]

При окислении декалина фенолы не образуются. Получаемые при этом смолы представляют собой продукт окислительной конденсации двух молекул декалина (через декалол), связанных между собой кислородом. Так как главными продуктами окисления а-метилнафталина и фенантрена были нафтолы и фенантрол, а также смолы, то важно было выяснить, какие из этих веществ тормозят окисление нафтенов. [c.280]

Роль смолистых веществ. Выше указывалось, что смолистые вещества, образующиеся при искусственном окислении углеводородов, неспособны тормозить окисление нафтенов. Однако работы Б. Г. Тычинина и Н. А. Буткова [17] показали впервые с достаточной очевидностью, что смолистые вещества, находящиеся в нефтяных дистиллятах, являются эффективными отрицательными катализаторами автоокисления углеводородов. [c.281]

На основе этих данных Калантар характеризует стадию недоочистки масла, когда в окисленном масле образуется большое количество осадка асфальтового характера, и масло имеет высокие числа кислотности и омыления. Из изложенного выше следует, что осадок асфальтового тина образуется за счет окисления ароматических углеводородов и смол. Окисление недоочиш енных масел характеризуется и появлением в продуктах окисления низкомолекулярных кислот. С увеличением расхода кислоты снижается до минимума количество продуктов окисления масла. На этом этапе очистки достигается оптимальная концентрация ароматических и смол, необходимая для максимально возможного торможения реакции окисления нафтенов. [c.370]

В первой стадии переочистки концентрация указанных компонентов масла уже недостаточна. Вследствие этого вновь возрастают кислотность и число омыления окисленного масла, хотя при этом и образуется лишь небольшое количество асфальтового осадка. При дальнейшем увеличении расхода кислоты достигается вторая стадия переочистки, характеризуюш,аяся особенно резким увеличением числа омыления, т. е. количеством в масле связанных кислот (эфиров и т. п.). Свободная кислотность масла при этом остается минимальной. Наконец, когда концентрация ароматических и смол становится совершенно недостаточной для торможения окисления нафтенов, наступает третья стадия переочистки, характеризующаяся резким возрастанием не только числа омыления, но и кислотного числа. Причем снова имеет место образование низкомолекулярных кислот. Наряду с этим в окисленном масле появляются оксикислоты (кетокислоты) — неизменная составная часть продуктов окисления нафтенов. [c.370]

В. П. Соловьев и Н. И. Черножуков [9] исследовали кинетику изменения состава лакообразных веществ, образующихся ирп окислении остаточного масла и с добавлением к нему донолнитель ного количества полициклических ароматических углеводородов, извлеченных из того же масла. Анализ данных окисления в тонком слое прп 250° в течение 1—3 час. показал, что содержание в масле 12% ароматических углеводородов, десорбируемых при хроматографическом разделении на силикагеле бензолом, резко тормозит окисление нафтенов, а также малоциклпческих ароматических углеводородов. Эксплуатационные свойства фракций нафтенов, ароматических углеводородов и смол были исследованы лабораторными методами С. Э. Крейном и М. С. Боровой [И]. [c.373]

Эти данные показывают, что образец нафтенов из бинагадинской нефти дает меньше осадка в двигателе ПЗВ, чем из балаханской масляной нефти, однако скорость карбонизации при окислении нафтенов бинагадинской нефти выше, чем аналогичной фракции из балаханской масляной нефти. Позже на основе данных окисляе-мостп по Буткову фракций нафтенов, выделенных из масел различных нефтей, и анализа образующихся при этом осадков, не растворимых в спирте (карбоидов) и растворимых в спирте (эстолидов), Л. Г. Жердева, В. А. Потанина и Б. Б. Кроль [12] пришли к выводу, что нафтеновые углеводороды различных строения и молекулярного веса отличаются по стабильности против окисления. Это не противоречит данным С. Э. Крейна и М. С. Боровой, а также ранее опубликованным исследованиям [8]. [c.374]

Окисление нафтенов. Насыщенные циклические углеводороды (циклогексан) ва поверхности цеолита также окисляются гетероген но-гомоген1но [238]. [c.113]

Окисление нафтенов крепкой азотной кислотой и перманганатом идет таким образом, что разрывается цикл, и в качестве первичных продуктов образуются двухоспопные кислоты [c.25]

Окисление нафтенов (циклоалканов) имеет много сходства с окислением парафинов. При газофазном процессе происходит глубокая деструкция цикла, но при умеренной температуре [c.372]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.230 , c.249 , c.250 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.535 ]

Избранные труды (1955) -- [ c.252 , c.309 , c.402 , c.406 , c.414 , c.479 , c.480 , c.517 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.121 , c.122 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология