Примеси бромистого водорода

Упражнение 7-11. Зная, что при растворении 1 моля газообразного бромистого водорода Б воде выделяется 20 ккал, определите, в каких условиях присоединение бромистого-водорода к этилену будет энергетически более выгодным — в газовой фазе или в водном растворе (Примите, что теплоты растворения в воде этилена и бромистого этила малы по сравнению с 20 ккал.) [c.174]

В 2-литровую круглодонную колбу с тремя горлами, снабженную механической мешалкой с жидкостным затвором, капельной воронкой и эффективным обратным холодильником, помещают 720 г (230 мл, 4,5 мол.) брома (примечание 1) и 1,5 г серы (приме чание 2). Верхний конец обратного холодильника присоединен посредством трубки к ловушке для улавливания выделяющегося бромистого водорода. Затем медленно при работающей мешалке добавляют в течение около 4 час. 69 г (69 мл, 0,52 мол.) безводного паральдегида (примечание 1). Реакция идет за счет выделяющегося при этом тепла в течение всего времени прибавления паральдегида после этого смесь нагревают еще 2 часа, поддерживая температуру при 60—80°. Раствор подвергают перегонке и собирают фракцию в пределах 155—175° (примечание 3). [c.102]

Обычный метод получения газообразного бромистого водорода основан на действии брома на смесь красного фосфора с водой [1—3]. Реакция протекает бурно и может привести к взрыву. Бромистый водород освобождают от свободного брома пропусканием его над влажным красным фосфором. Ровный ток газа установить трудно. Бромистый водород содержит влагу и обычно бывает загрязнен небольшим количеством различных соединений мышьяка (примесь к фосфору). [c.146]

Недавно было показано, что к этому же результату может привести и нерадикальное присоединение бромистого водорода [74]. — Прим. перев. [c.66]

В Институте химической физики АН СССР это было установлено при изучении кинетики окисления пропана в реакторе, стенки которого были покрыты хлористым калием. Скорость гомогенной стадии, измерявшаяся методом раздельного калориметрирования, значительно снижается, а при известных условиях — доходит до пуля, несмотря на наличие в реакционной смеси бромистого водорода в качестве гомогенного катализатора. Из этого факта следует, что эта примесь, повидимому, участвует только в гетерогенной стадии зарождения реакции и пе является гомогенным катализатором. [c.371]

Полученный таким способом бромистый водород обычно содержит примесь водорода, что необходимо иметь в виду при выполнении опытов с ним. [c.161]

Опыт. Ток сухого водорода, взятого из баллона или полученного в одном из приборов, изображенных на рис. 102—103 (стр. 311), пропускают через промывную склянку (см. рис. 103), содержащую бром. Водород, насыщенный парами брома, пропускают через стеклянную трубку диаметром приме()но 20 мм и длиной около 300 мм, заполненную активированным углем (см. в соответствующем разделе) и нагретую приблизительно до 180 . Для нагревания стеклянную трубку помещают в железную трубку, под которой устанавливают горелку, а рядом со стеклянной трубкой прикрепляют термометр. Таким образом получают бромистый водород, не содержащий следов свободного брома. Его можно растворить в воде, чтобы получить бромистоводородную кислоту, или перевести в жидкое состояние. [c.350]

Образование адамантаиа в результате такой изомеризации обусловлено тем, что этот углеводород совершенно свободен от углового к конформационного напряжения. При применении бромистого алюминия в качестве катализатора, агор-бутилбромида в качестве промотора и бромистого водорода как сокатализато])а выход адамантана повышается до 19% (Шлейер, 1960). Если в качестве катализатора приме- ять НВг—ВРз, выходы достигают 30%. Представляет также интерес разработанный Ланда и Гала (1957—1959) значительно улучшенный метод выделения адамантана из нефти в виде прекрасно кристаллизующегося соединения включения с мочевиной. [c.59]

Выбор способа получения зависит от требуемой чистоты бромистого водорода. Бромистый водород, приготовленный из брома, фосфора и воды, обычно загрязнен небольшими количествами фосфористого водорода продукт, полученный из брома и тетралина, может содержать небольшое количество тетралина, а бромистый водород, полученный из брома и водорода,— небольшую примесь воды. [c.625]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

Для постоянного получения больших количеств бромистого водорода может служить способ, предложенный Л. Кляйзеном и О. Ейслебом [134], преимущество которого в том, что бромистый водород получается в количестве больше 50% на взятый бром. Водород пропускают над бромом, нагретым до 45° смесь водорода и паров брома пропускают через слой платинированного кварца толщиной 5 см, который находится в трубке для сожжения или в другом сосуде с электрическим обогревом. Температура контакта не указана. Если регулировать скорость тока, то реакцию можно вести количественно. Излишек водорода почти никогда не вредит. Можно применять платиновую проволоку, навитую на палочку из кварцевого стекла, и вести нагревание до 600 —700° [135]. Примесь брома в бромистом водороде можно удалить при помощи влажного красного фосфора, антрацена и железного купороса. Высушивание ведут бромистым кальцием. [c.168]

А. Королев, А. Шатенштейн, Е. Юрыгнна, В. Калинченко, П. Алиханов [ЖОХ, 26, 1666 (1956)] показали, что дейтерий в положении 1 нафталина обменивается на протий жидкого бромистого водорода примерно в 40 раз быстрее, чем дейтерий в положении 2 нафталина.—Прим. ред. [c.24]

Галоиднафталины вступают в реакцию обмена галоида с хл ористым и бромистым водородом при 350 °С на окиси алюминия с одновременной изомеризацией галоидпроизводного. Осуществлено превращение 1-хлорнафталина в бромнафталины, 1-бромнафталина и 1- и 2-фторнафталинов в хлорнафталины [Н. Н. Ворожцов мл., Н. М. П р ж и я л г о в с к а я, ЖОХ, 24, 1787 (1954)].—Прим. ред. [c.185]

Навеска в 12 г СвНзО была обработана 60 г раствора брома в четыреххлористом углероде. Выделился бромистый водород в количестве 16,2 г. После окончания реакции раствор оставался красным, и было найдено, что 12 г брома остались неиспользованными. Определите число атомов брома, которое вошло в соединение путем замещения, а если произошло присоединение, то и число атомов брома, которое присоединилось. Примите Вг = 80, Н= 1, С= 12 и 0 = 16. [c.311]

Гофманн и Ланде [1023] описали усовершенствованный, про--текающий без рацемизации синтез H-Hia-Phe-Arg-Try-Gly-ОЙ, являющегося ключевым соединением для получения а-МСГ, -M r и АКТГ. Дипептид bo-Phe-Arg(N02)-OH конденсировали методом смешанных ангидридов (изобутиловый эфир хлоругольной кислоты, тетрагидрофуран) с H-Try-Gly-OMe, после чего проводили омыление сложного эфира. Удаление карбобензоксигруппы бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте или каталитическим гидрогенолизом привело соответственно к оптически чистым тетрапептидам H-Phe-Arg(N02)-Try-(jly-0H и H-Phe-Arg-Try-Gly-OH. Швицер и Каппелер [2019] также сообщают о рацемизации остатка аргинина при синтезе b0-Phe-Arg(N02)-Try-Gly-0H авторы получили этот пептид карбодиимидным методом и не смогли подтвердить, что при синтезе методом смешанных ангидридов реакция протекает без рацемизации. Однако после перекристаллизации пептид получается оптически чистым примесь оптического изомера в нем (l-d-L-формы) может быть обнаружена при измерении удельного вращения в метаноле, во не в диметилформамиде. [c.243]

Фтористые алкилы были получены реакцией между элементарным фтором и парафинами присоединением фтористого водорода к олефинам реакцией алкилгалогенндов с фтористой ртутью , с двухфтористой ртутьюс фтористым серебром ь или с фтористым калием под давлением Изложенная методика основана на способе Гофмана , который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этиленгликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. Опубликован обзор методов получения алкилмонофторидов [c.70]

Постараемся приближенно оценить, насколько ускоряется обменная реакция, если вместо воды воспользоваться разными кислыми растворителями. Согласно Смолу и Вольфдену [17], нагревание раствора фенола в тяжелой воде нри 100° вызывает обмен двух атомов водорода ароматического кольца через 400 час., т. е. в расчете на три атома водорода к = 10 сек . По измерениям Коицуми [18] в 0,5 N растворе соляной кислоты при 100° два атома водорода обмениваются через два часа к = 10 сев ). Работой ЛИР [19] показано, что с жидким бромистым дейтерием четыре атома водорода в феноле обмениваются неизмеримо быстро даже при комнатной температуре. Столь же быстро идет реакция между ВВг и анизолом [19], тогда как, судя по измерениям Броуна [20], с ледяной уксусной кислотой анизол не обменивает водород даже при нагревании (90°) в течение двух суток. Добавление серной кислоты (0,1 N раствор в ледяной уксусной кислоте) вызывает при тех же условиях обмен более двух атомов водорода. С жидким ВГ водородный обмен происходит еще гораздо энергичнее, чем с ВВг [21]. Например, в молекуле дифенилового эфира даже через 150 час. с жидким ВВг обменивается не более шести атомов водорода, а с жидким В Г уже через 3 часа все десять атомов водорода замещаются на дейтерий [22]. В табл. 5 приводится число атомов водорода (п), обменивающихся в молекуле вещества за время т. Примем, что энергия активации реакции водородного обмена между СеНбОН и ВаО равна 30 ккал мол [18], [c.42]

Исходя из чисто химических соображений, можно получить уже некоторые данные, относительно минимальной вели.чины молекулярного веса. Так, эмпирическая формула бензола СН. Но из бензола легко получается соединение С Н Вг, в котором одна шестая часть водорода замещена бромом и которое снова можно перевести в бензол. Отсюда следует, что молекуле бензола соответствует по меньшей мере фор.мула С Н но она может быть также jjHjj и вообще (С Н ),, бромозамещенное соединение будет тогда Hnieib формулу ( jHjBr) . Если мы примем формулу бензола то формула бромистого соединения была бы [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология