Характер ингибирующего действия

Подход к измерению константы продукта может быть двояким. Продукт реакции вводится заранее в систему фермент — субстрат, после чего измеряется зависимость начальной стационарной скорости реакции в ряду концентраций субстрата и продукта. Этот способ фактически ничем не отличается от способа исследования обычных обратимых ингибиторов. Он позволяет выяснить характер ингибирующего действия продукта реакции, т. е. установить, является ли он конкурентным, неконкурентным или смешанным, и измерить константу диссоциации комплекса фермент -г- продукт. [c.99]

Характер ингибирующего действия [c.245]

Приведенные данные находятся в полном соответствии с характером ингибирующего действия тех же нитросоединений на процесс полимеризации наибольшая активность проявляется здесь также три-нитробен.золом (рис. 17). [c.318]

Исследование свойств органического связующего позволило провести ранжировку по активности ряда описанных в литературе катализаторов кислотного характера (соляная кислота, хлорное железо и других), и подобрать оптимальный состав катализатора, обеспечивающий необходимую формуемость материала в процессе производства и высокие прочностные характеристики при эксплуатации. Доказана необходимость использования многокомпонентных каталитических систем. Выявлено ингибирующее действие КФО и суперпластификатора С-3 на процесс схватывания гипса. [c.139]

Таким образом, можно сделать вывод, что добавка оказывает смешанное анодно-катодное ингибирующее действие. Преимущественное торможение анодного процесса указывает на анионный характер добавки. [c.159]

Осаждение никеля, кобальта и железа при относительно высоком перенапряжении [8] обусловлено состоянием ионов никеля в электролите и ингибирующим действием чужеродных частиц, адсорбирующихся на поверхности катода (например, молекул растворителя, кислорода, водорода, гидроокиси), им объясняются и значительные отклонения потенциала никелевого, кобальтового и железного электродов от равновесного значения, а также мелкодисперсный характер осадков. При нагревании электролита до температуры 100—200 °С указанные электроды становятся обратимыми, перенапряжение уменьшается, и осадки формируются из крупных кристаллов вследствие прекращения ингибирующей адсорбции. [c.134]

Цепной характер реакций замещения обнаружен по ингибирующему действию кислорода, фенола, аминов, хлористого нитрозила и др. Можно привести два примера [c.375]

Различные по своей природе активные формы придают химическому превращению особый характер. Так, например, когда углеводородные радикалы активно реагируют с кислородом, иодом, металлами, то при этом необходимо, особенно для цепных реакций, тщательно избегать наличия некоторых примесей вследствие их ингибирующего действия с другой стороны, такие радикальные реакции обычно мало чувствительны к электрическим свойствам среды. Совершенно иначе обстоит дело с ионными реакциями. Они мало чувствительны к примесям, но существенно зависят от природы растворителя. При каталитических реакциях необходимо очень тщательно удалять некоторые вещества — ингибиторы или яды, обладающие повышенным сродством к катализатору. [c.18]

Многочисленные исследования фенолов и ароматических аминов как ингибиторов окислительных процессов показали, что при их взаимодействии с перекисными радикалами образуются разветвляющие продукты — гидроперекиси, сильно снижающие эффективность таких ингибиторов. В связи с этим возникла проблема создания ингибиторов нового типа, работающих по принципиально иному механизму т. е. обрывающих кинетические цепи окисления без образования разветвляющих агентов. В общем виде эта задача была сформулирована М. Б. Нейманом. В результате ряда исследований [253, 255] были предложены в качестве ингибиторов радикальные стабилизаторы, в частности азот-окисные радикалы как алифатического, так и ароматического характера [256]. Исследование механизма их ингибирующего действия было выполнено с применением хемилюминесцентных методов. [c.158]

Многие синтетич. П., особенно основного характера, являются ингибиторами ферментативных нроцессов или обладают антибактериальными свойствами. Включение гидрофобных аминокислотных остатков в цепь П. нередко сильно увеличивает ингибирующее действие. [c.17]

Представление о цепном характере реакции согласуется с ингибирующим действием антиоксидантов, например гидрохинона. В пользу такого предположения свидетельствует также тот факт, что автоокисление гексаарилэтанов вызывает цепное окисление других соединений, таких, например, как стирол или диметилфульвен. [c.539]

Если в ходе ферментативной реакции образуется продукт, обладающий ингибирующим действием конкурентного характера, то для получения интегральной формы кинетического уравнения ферментативной реакции необходимо исходить из дифференциального уравнения для действия конкурентных ингибиторов (уравнение Vni. 4, стр. 85) [c.101]

Очевидно, что механизмы, включающие образование комплексов ЕА1, EQI или Е1, мон но легко отличить один от другого. Характер ингибирующего действия продукта реакции может также служить критерием при выборе допустимых механизмов как уже было сказано выше, добавление продукта Q (в случае прямой реакции) приводит к конкурентному ингибированию в отношении субстрата А и неконкурентному в отношении субстрата В продукт Р в случае упорядоченного механизма дает неконкурентное ин1 ибирование как в отношении А, так и в отношении В, а в случае беспорядочных механизмов как Р, так и Q являются неконкурентными ингибиторами в отношении обоих субстратов — А и В. [c.185]

К. И. Иванов с сотрудниками, изучая действие ингибиторов на процесс окисления углеводородов - =, обратили внимание, что эти вещества делятся на две группы. Первая группа включает соединения, способные задерживать окисление, будучи введенными в самом начале процесса. К таким соединениям относится, например, дифениламин, фенил-р-нафтиламин и л-оксидифениламин. Эти вещества не вызывают распада гидроперекисей. Ко второй группе принадлежат вещества, в присутствии которых гидроперекиси интенсивно разлагаются. Эти вещества вызывают торможение окисления при добавлении на любой стадии процесса. К ним относятся а-нафтиламин, а-нафтол, , М -диэтил-гг-фенилендиамин, п-аминофенол, 4,4 -ди-аминодифенилсульфид, п-грег-бутилфенол, о-толуидин органические сернистые соединения — меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофенолы, соли дитиофосфатов, обладающие высокой активностью при разложении гидроперекисей . Наконец, существует ряд соединений, умеренно способствующих разложению гидроперекисей. По характеру ингибирующего действия они занимают промежуточное положение между названными группами . [c.139]

В то)к случае, когда в реакционную смесь добавляется только один продукт, член, соответствующий обратной реакции в уравнении Скорости, равен нулю (за исключением редко Ьстречающих-ся односубстратных реакций, которые обсуждаются в разд.5.10). Единственный эффект, который оказывает введение продукта реакции, состоит поэтому в том, что оно приводит к увеличению знаменателя в уравнении скорости и, следовательно, к торможению реакции. На вопрос о том, в какой роли будет выступать ингибитор — как конкурентный, бесконкурентный или смешанный,— готового ответа не существует. Характер ингибирующего действия продукта реакции зависит от того, концентрация какого субстрата меняется в опыте. Однако если вопрос о выборе субстрата с варьируемой концентрацией решен, то анализ ингибирования продуктом становится очень простым. Знаменатель каждого уравнения скорости разбивают на варьируемые и постоянные члены первые содержат субстрат с варьируемой концентрацией, а вторые — нет. Как было показано в разд.5.5, зависит от варьируемых членов, в то время как аж м.каж — от постоянных . Поэтому (если мы вспомним, что говорилось о типах ингибиторов в гл.4) продукт выступает в роли конкурентного ингибитора в том случае, когда его концентрация входит только в постоянные члены, в роли бесконкурентного ингибитора — когда его концентрация входит только в варьируемые члены, и в роли смешанного ингибитора — когда концентрация продукта входит в оба члена. Если продукт может присоединяться только к одной из форм фермента, то в уравнение скорости входят члены, содержащие концентрацию продукта только в первой степени, и поэтому ингибирование будет линейным. Однако в том случае, когда продукт связывается также с ошибочными формами фермента и образуются тупиковые комплексы, возможно нелинейное иигибйрование. [c.131]

Обычно в гетерогенном катализе каталитическую активность характеризуют относительным увеличением скорости реакции в расчете на единицу поверхности катализатора. Спецификой окисления является его автоускоренный характер. Поэтому кинетику автоокисления удобнее характеризовать не скоростью, которая меняется во времени, а ускорением, т. е. коэффициентом Ь в уравнении А[02] 2 = Ь . При гетерогенном катализе или ингибировании окисления количественной характеристикой удельной активности материалов служат отношения Ъ—bo)lboS — для материалов, обладающих каталитическим действием, и (Ьо—b) boS — для материалов, обладающих ингибирующим действием, где Ьо — коэффициент для топлива без металлов S — поверхность металла, см /л топлива. Значения (6—ba)fboS и (Ьо—b)/boS для различных материалов в топливе Т-6 при 125 °С представлены в табл. 6.3. [c.207]

Прн втором направлений эф<()ектиппость уменьшения коксообразования создается за счет ингибирования окислительных реакций с помощью сероводорода или элементарной серы. Механизм ингибирующего действия сероводорода или серы носит комплексный характер, включая торможение реакций окисления углеводородов и полимеризации, пигибнроват1я окисления ароматических углеводородов, а также пассивацию металлических поверхностей. [c.219]

Четыреххлористый углерод значительно больше понижает скорость реакции, но характер его действия такой же, как и бензола, т. е. В этом случае такн е сказывается эффект разбйвления реакционной смеси и этим создаются условия для более медленной реакции. С течением времени реакция постепенно углубляется и эфир образуется с высоким выходом. Растворитель ацетон ингибирует реакцию циклоалкилирования. На протяжении 20 час. кислотность смеси остается постоянной. При дальнейшем ведении реакции кислотность понемногу уменьшается и становится заметным образование эфира. В данном случае ацетон, вероятно, сольватирует активный полярный комплекс, образованный фтористым бо ром с кислотой и, таким образом, дезактивирует катализатор или сильно снижает его активность. [c.53]

Очевидно, что чем больше по величине обобщенный показатель С VI С, тем выше ингибирующее действие промывочной жидкости, оказываемое на веустойчивость глинистых пород. При этом необходимо стремиться, чтобы все соотношения, входящие в обобщенный показате.ть, были больше единицы. Даже при большем значении С, если одно из соотношений меньше единицы, то такая промывочная жидкость не может обладать высоким ингибирующим действием на неустойчивость глинистых пород или оказывать кратковременное действие при соотношении средних скоростей набухания меньше единицы. Например, для ВКР, стабилизированного КССБ, обобщенный показатель С равен 11,2, при соотношении средних скоростей набухания равном 0,63. Такая система хотя и оказывает ингибирующее действие на неустойчивость глинистых пород, но оно кратковременно. Осыпи не предотвращаются, а лишь изменяется их характер. То же относится и к силикатным промывочным жидкостям, содержащим более 10% водорастворимых сили катов. Б то же время обобщенный показатель 7 в фильтратах малосиликатных промывочных жидкостей, стабилизированных КМЦ, содержащих 2—5% силиката натрия, при различных температуре и давлении остается достаточно высоким. Такие системы оказывают ингибирующее действие на неустойчивость глинистых пород в течение длительного времени, что подтверждается практикой бурения с применением таких систем. [c.101]

Основными факторами, учитываемыми обычно [6] при разработке и исследовании ингибиторов, являются 1) строение и свойства органического соединения 2) характер его взаимодействия с металлической поверхностью 3) состав и специфика контакта коррозионной среды с защищаемым объектом. До настоящего времени не установлено однозначной зависимости между различ-ны.ми характеристиками этих факторов и защитной эффективностью ингибиторов коррозии вследствие чрезвычайной чувствительности ингибирующего действия к изменяющимся условиям эксперимента.. Теоретическими критериями создания ингабитороБ коррозии под напряжением, с нашей точки зрения, могут служить количественные и качественные показатели их адсорбируемости на металлической подложке и влияния на кинетику электродных реакций в совокупности с данными коррозионно-механических испытаний, проведенными в ингибированных коррозионных средах при действии на металл нафузок, по характеру и зчяч15ниям близких к реальным. [c.180]

Поскольку для реакций восстановления катионов ингибирующее действие установлено как для нейтральных ПАОВ, так и для органических катионов, сделать вывод о характере влияния органических катионов только по одному этому эффекту не представляется возможным. Однако отделить фрэффект при адсорбции [c.177]

Охлаждающее действие этого огнезащитного покрытия основано на поглощении выделяемого при пожаре тепла, при котором происходит равномерное оплавление слоев покрытия. Кроме того, распад некоторых его составляющих имеет ярко выраженный эндотермический характер. Изолирующее действие покрытия Flammastik основано на создании под воздействием пламени вспученного защитного слоя, препятствующего доступу пламени к изоляции кабеля. Ингибирующее действие покрытия Flammastik основано на возникновении в результате теплового распада покрытия свободных радикалов, которые связывают активные центры реакции, протекающие в зоне горения пламени, и тем самым уменьшают или прекращают горение. [c.144]

Работы ТатНИИ показали, что при небольшой минерализации промывочной воды (не менее 100—150 мг-экв/л по хлор-иону), соответствующей минерализации пластовой жидкости, улучшается освоение нефтяных горизонтов [56]. Это объясняют ингибирующим действием растворимых солей на глинистый компонент нефтяных коллекторов. Подобный эффект носит, разумеется, ограниченный характер. Не может обеспечить вода с добавками солей или ПАВ и устойчивости стенок скважин. [c.324]

При этерификации в открытой системе без давления с катализатором количество диэтиленгликоля значительно и может составить недопустимую величину (вплоть до 3—5%). Для ингибирования побочной реакции образования ДЭГ предложено вводить ингибиторы аминного характера, такие, как гуанидинкарбонат и гидроокись тетраэтиламмония [17], триэтаноламин, трибутиламип [5] и другие органические основания. Однако явной зависимости ингибирующего действия добавки от ее основности не наблюдается. Это, очевидно, связано с различной растворимостью оснований, а также со стерическими затруднениями, создаваемыми алкильными заместителями при атоме азота. [c.29]

Предложены самые разнообразные механизмы действия катионов, однако ни один из них не может исчерпывающим образом объяснить ингибирующее и стимулирующее действие. Ингибирующее действие катионов объясняется их адсорбцией на поверхности корродирующего металла в гидратированном состоянии, образованием монослоя восстановленного металла, образованием интерметаллических соединений, как, например, РеЗпг, чрезвычайно устойчивого в кислых средах, изменением характера катодной или анодной реакции, восстановлением ионов, способствующих коррозии и т. п. Так, в последнем случае, напрл-мер для подавления коррозии котельных сталей, при кислотных очистках паровых котлов используют ионы Sn2+. При растворении отложений образуется значительное количество Fe +, стимулирующего коррозию. Чтобы исключить деполяризующее действие Fe + в солянокислотные моющие растворы вводят Sn +, которые восстанавливают ионы Fe + по реакции [c.60]

Введение различных заместителей в коидеисироваиные системы в общем мало сказывается на активности. Наиболее активный препарат -бензодифуроксан-исследован подробно [515]. Его сильное ингибирующее действие на моноаминооксидазу имеет обратимый характер. [c.376]

Характер спектров не зависит от строения исходных литиевых солей 5-нитро-З-трет.б тил-1,3-тетрагидрооксазинов, выступающих в качестве доноров эпектрона. На анион-радикальный путь протекания реакции нуклеофильного ароматического замещения указывает также образование бициклических 1,3-тетрагидрооксазинов, наличие которых, по-видимому, связано с возникновением в ходе реакции и последующей рекомбинацией 5-нитро-3-алкил-1,3-тетрагидрооксазин-5-ильных радикалов. Кроме того, в отдельных опытах установлено ингибирующее действие кислорода. В присутствии кислорода выход продуктов замещения уменьщается до 30 % [c.98]

Итак, нейраминидазы патогенных микроорганизмов объединяет единство субстратной специфичности, характер каталитического действия, сходное отношение к одним и тем же активирующим или ингибирующим агентам. Особенности ферментативных свойств нейраминидазы определяют и характер ее действия на системы макроорганизма. Ферментативное десиалирование, осуществляемое нейраминидазой, является основой биологического эффекта, который вызывает этот фермент как фактор патогенности возбудителей инфекционных заболеваний. [c.353]

Цитидинтрифосфат (ЦТФ) ингибирует действие АТК-азы (аспар-тат-транскарбамоилазы), снижая его родство к субстрату. Степень его ингибирующего эффекта может достигать 90% в зависимости от концентрации субстратов. С другой стороны, АТФ активирует АТК-азу, что увеличивает сродство фермента к субстрату. Связывание АТФ и ЦТФ с регуляторным участком АТК-азы носит конкурентный характер. При высокой концентрации АТФ вытесняет ЦТФ из комплекса и последний не может оказывать ингибиторное действие. Активация АТК-азы под действием АТФ, с одной стороны, уравнивает скорости образования пурин- и пиримидиннуклеотидов, с другой стороны, активация АТК-азы под действием АТФ сигнализирует о достаточной его концентрации в качестве субстрата для некоторых реакций биосинтеза пиримидиннуклеотидов, например, для синтеза карбамоилфосфата и фосфорилирования ИМФ и ИТФ. [c.429]

Следы некоторых солей и ряда органических соединений могут оказывать сильное влияние на характер коррозии титана в растворах серной кислоты. Ингибирующее действие оказывает двухвалентная медь, трехвалентные ионы железа, четырехвалентные ионы платины, палладия и золота, а также сернистый газ, сероводород, хлор и ряд органических соединений. Например, введение 0,002 моль/л ионов Си " или 0,005 моль/л ионов Fe " снижают растворение титана в 10 %-ной кипящей H2SO4 до < 0,1 мм/год (рис. 4.7). При добавлении ионов благородных металлов ингибирующее действие их наблюдается уже при концентрациях от 10" до 10 моль/л. [c.189]

Этот механизм не позволяет объяснить исключительного положения, которое занимают нитросоединения среди других производных бензола. При исследовании ингибированной полимеризации метилакрилата [281 было показано, что введение в фенильное кольцо каких-либо отрицательных (СК, С1С=0, СНдС=0) или положительных (ОН, КНд, ОСвНд) групп не дает ингибирующего эффекта. При полимеризации винилацетата в тех же условиях все указанные соединения оказывают ингибирующее действие, однако величина кх/к для нитробензола на 2—3 порядка больше, чем для других замещенных бензола, независимо от характера заместителей [29]. Имеются и другие данные, из которых следует, что присоединение радикалов к фенильному кольцу мало зависит от присутствия и характера заместителя в кольце (см. главу X). [c.172]

Далее в реакционную смесь во время развившегося процесса окисления бутана в стеклянном реакторе был введен тяжелый остаток от вакуумной перегонки смеси продуктов окисления бутана, полученной в реакторе из нержавеющей стали. Этот остаток содержал смолу и соли металлов, перешедшие в раствор в результате коррозии реактора. При этом мы ожидали, что каталитический эффект ионов металлов превысит ингибирующее действие полимерного продукта. Действительно, как видно из рис. 4 (кривая 2), сразу же после вброса остатка от перегонки наблюдается резкое увеличение скорости поглощения кислорода. При анализе продуктов коррозии в оксидате, полученном при окислении бутана в металлическом реакторе, было обнаружено 10 —10 г-ион л Ре " " и следы ионов и Ре " ". Введение таких количеств ацетата трехвалентного железа не оказало заметного влияния на скорость окисления бутана в стеклянном реакторе (см. рис. 4, стрелка 3 ). Резкий скачок скорости реакции был воспроизведен только при дополнительном введении (рис. 4, стрелка 3") микроколичеств остальных компонентов стали Х18Н12М2Т — хрома, молибдена, никеля, марганца и титана. Это указывает на сложный характер катализатора, ответственного за резкое ускорение реакции. [c.68]

Ингибирующее действие воды, а-нафтола и дифениламина (ДФА) позволяет утверждать, что процесс окисления носит радикальный характер. Скорость образования радикалов д.пя различных стадий определяли по продолжительности периода торможения. Если дифениламин вносили в реакционную смесь до начала реакции, скорость расходования ингибитора определяли на осповании уравнения И дфа= [ДФА]/т, где т — период торможения, из наклона прямых в координатах т— [ДФА]. Скорость расхо-дованпя ДФА при 80° С 1,02-Ю" , при 85° С - 1,70-ЮЛ при 90° С- [c.188]

Поскольку первичным актом ингибирующего действия соединений является, несомненно, адсорбция, весьма важно уметь предсказать, какие вещества могут адсорбироБаться на данном металле и в какой области потенциалов адсорбция будет проявляться. Если адсорбция носит электростатический характер, она зависит от заряда поверхности металла, т. е. адсорбата, и заряда адсор- [c.126]

В литературе нет количественных характеристик, характери-зуюш их ингибирующее действие NaOH в сильноминерализованных средах. Отсутствуют электрохимические параметры, характеризующее коррозионную стойкость черных металлов в средах концентрациями солей более 2 г/л и щелочными значениями pH. [c.37]