Уран, полярограмма

Рис. 26. Полярограмма уранил-ионов в растворах кислот. а- ъ 0,1 М НС1 б- в МО- М Н ЗО.+З-10- % тимола.

Рис. 29. Полярограмма 4,2-10 М раствора уранил-ионов в растворе 0,34 М лимонной кислоты 4-0.16 М цитрата аммония pH 5.

Рис. 31. Полярограмма уранил-ионов на фоне аскорбиновой кислоты.

Волна при —0,3 в соответствует красителю. Затем добавляют анализируемый раствор до концентрации 0,05 М и получают полярограмму. Возникает вторая волна при — 0,45 б, по высоте которой определяют уран" [c.191]

Хил [581] также подтвердил выводы Кольтгофа и Харриса, что в среднекислых растворах UOa дает три волны восстановления на ртутном капельном электроде, U (IV) — одну волну, а кислые растворы и (III) — одну волну окисления, которая по величине и соответствует третьей волне на полярограмме Ю1 . Кроме того, в слабокислых растворах ]01 Хил [581] заметил за волной еще одну большую волну, имеющую в хлоридных растворах Ei/ —1,85 б, а в сульфатных —2,2 в. Эта волна обусловлена, по его мнению, восстановлением U (III) до металла. Из этих данных следует, что уран в твердом виде осаждается на поверхности электрода. Хотя до последнего времени считалось, что растворимость урана в ртути ничтожно мала, однако в последние годы найдено, что металлический уран с очень чистой поверхностью, полученный в отсутствие кислорода, путем разложения гидрида урана, амальгамируется, образуя массу серебряного цвета, похожую на другие амальгамы, и что амальгама с содержанием урана < 1 % жидкая и устойчива на воздухе [549]. Однако следует отметить, что ни нам, ни другим исследователям не удалось наблюдать эту волну. [c.168]

Таким образом, на полярограмме имеем суммарную волну нитрат-иона и уранил-иона. Высота волны нитрат-иона находится по разности, а именно из суммарной высоты волны вычитается высота волны уранил-иона, снятая при тех же условиях. [c.246]

Поскольку первая волна уранил-иона (ev =0,15 в) нас не интересует, снимать полярограммы рекомендуется не с нуля вольт приложенной внешней э. д. с., а с 0,6 в. [c.247]

Рис. 171. Полярограммы хлорида уранила в 0,1 УИ растворе хлорида калия, содержащем 2 10 % тимола

Навеску 0,0115 г муравьиной или 0,0150 г уксусной кислоты растворяют вЪ мл воды в колбе емкостью 25 мл и прибавляют 5 мл 0,5 М раствора хлорида калия, Ъ мл 10 раствора сульфата уранила и доводят объем до метки водой. Часть раствора помещают в электролизер, продувают через раствор водород 10—15 мин. и получают полярограмму, начиная от —1,0 в (нас. к. э.). Концентрацию щавелевой кислоты в растворе определяют по градуировочной прямой. Лучшие полярограммы получаются при концентрациях щавелевой кислоты в пределах 1,5—7,5 ммоль/л. Можно определять щавелевую кислоту при содержании от 0,001 % и выше. [c.451]

Ледяная уксусная кислота является удобной средой для исследования полярографического поведения соединений с хиноидной структурой, а из неорганических ионов — главным образом ионов таллия, кадмия, меди, уранила и палладия. Значения диффузионных токов ионов С(12+, РЬ +, 2п2+ в уксусной кислоте составляют примерно % величины предельных токов этих ионов для водных растворов. В случае ионов, восстанавливающихся при очень положительных потенциалах (например, Си +) на полярограммах образуются острые максимумы, которые можно подавлять некоторыми поверхностно-активными веществами. В муравьиной кислоте потенциалы полуволн катионов более положительны по сравнению с водой, а максимумы I рода в значительной степени подавлены поверхностно-активными свойствами молекул самой муравьиной кислоты. [c.305]

Полярографическому определению урана в различных неорганических кислотах в качестве электролита посвящены также исследования С. И. Синяковой [245] и Лгуаш да Сильва[302]. Измерения проводились с хлоридом, сульфатом, ацетатом и нитратом уранила, причем фоном служила обычно кислота с тем же анионом, что и взятая соль уранила. Через растворы продували азот или водород, а для подавления максимума на полярограммах прибавляли тимол. Во всех случаях найдена прямолинейная зависимость между концентрацией урана и величиной диффузионного тока [245]. [c.176]

Баленджер [8], определяя уран в атмосферной пыли, в качестве фона применил серную кислоту. После растворения пыли, собранной электрофильтром, и озоления фильтра медь отделялась в виде сульфида, а затем снималась полярограмма в З о-ной H0SO4. Содержание урана определялось по градуировочной прямой. Для количеств урана 0,1—0,4 мг средняя сшибка составляет8— 9 мкг. [c.179]

В отсутствие желатины на волне часто появляется максимум, который подавляется желатиной при концентрациях НзР04>1 М. При увеличении концентрации Н3РО4 потенциал полуволны сдвигается к более положительным значениям, а в 10 М растворе Н3РО4 восстановление начинается при 0. Авторы [6306] показали, что характер полярограмм уранил-ионов изменяется в зависимости [c.180]

С. И, Синякова [229], Нойман и др. [780] исследовали полярографически систему уранил-цитрат в кислых и щелочных растворах. Количество образующихся на полярограммах волн в растворах, [c.186]

Рис. 32. Полярограмма уранил-ионов на фоне 0,05 М тирона, в 0,25 Л1 растворе NaOH.

К раствору, подлежащему анализу и содержащему от 0,1 до 1 урана и любые количества висмута, прибавляют раствор комплексона III в таком количестве, чтобы соотношение Bi к комплексону III составляло 1 30. Затем доводят pH раствора до 7,5, добавляя 1N раствор NaOH. Раствор сливают в делительную воронку, добавляют около 10 мл ацетилацетона и встряхивают воронку приблизительно 10 мин. Затем отделяют слой ацетилацетона, отфильтровывают его и доводят точно объем до 10 мл. Отбирают 2 мл раствора в мерную колбу емкостью 10 мл и выпаривают его приблизительно до 0,5 мл. По охлаждении прибавляют электролит- юн (0,1 М раствор комплексона, 2 Ai по ацетату натрия) до метки. Раствор сливают в электролизер, продувают через него азот (или водород) в течение 5 мин, и получают полярограмму. Концентрацию урана в растворе определяют по градуировочной Прямой, построенной по стандартным растворам сульфата уранила. [c.193]

Полученный углекислый раствор выпаривают досуха, осторожным прокаливанием удаляют аммонийные соли. Остаток растворяют в НМОз, избыток кислоты удаляют выпариванием к сухому остатку прибавляют 2,5 м.л молочной кислоты и, если мало ванадия в руде, то некоторое количество ванадата аммония нагревают на водяной бане 10 мин., а затем после охлаждения доводят объем раствора до 25 ил. 10 М.Л раствора помещают в электролизер, продувают водород или азот 10 мин. и снимают полярограмму. Затем в исследуемый раствор прибавляют 0,5 мл стандартного раствора уранил-нитрата с содержанием 10 мгЫл урана и снова снимают полярограмму. [c.197]

Для определения урана в рудах и других материалах уран после вскрытия переводят в уранил-нитрат, который экстрагируют бутиловым спиртом или ацетоуксусным эфиром из насыщенного по NH4NO3 раствора, а затем после разбавления спиртом и водой (или ацетоном) производят полярографическое определение урана на фоне 0,1 М КС1 или Li l. Необходимо до снятия полярограмм тщательно удалить кислород из раствора (продувание азота 15— 20 мин.), так как в органических растворителях он более растворим, чем в воде. Концентрацию урана определяют методом добавок или по градуировочной прямой. [c.199]

Рис. 28. Полярограмма уранил-ионов на фоне полунасыщен-ного раствора (КН аСОз.

Навеску мелкоизмельченного материала, соответствующую содержанию урана не менее 0,3 мг, растворяют в смеси кислот 15 ма НХО, (уд. в. 1,40) и 9 MJ НС1 (уд. в. 1,19). Если образец плохо растворяется, то его сплавляют с NaXOj или разлагают смесью HNOj + H HF. Затем раствор выпаривают многократно с НС1 (уд. в. 1,19) досуха, смачивают остаток 2 ма НС1 и разбавляют раствор горячен дистиллированной водой. Отфильтровывают от нерастворимого остатка, промывают последний и прибавляют в фильтрат 3 г винной кислоты и 20—30 ма 0,2 М раствора комплексона III. Раствор нагревают до кипения и по охлаждении прибавляют 25. ил аммиака, содержащего сульфат аммония. Затем раствор медленно фильтруют (со скоростью 5 лл лин) через колонку с силикагелем. Колонку промывают 100 м.1 воды, и адсорбированный уран вымывают 1—5 мл НС1 (уд. в. 1,19) в небольшой стакан. Многократно промывают силикагель водой порциями по 5. мл со скоростью 1 мл, мин. Раствор выпаривают досуха, увлажняют остаток 0,5 мл НС1, разбавляют водой, добавляют 0,2 г аскорбиновой кислоты и нейтрализуют эквивалентным количеством твердой NaOH. Затем прибавляют 1,25 мл 70%-ной НСЮ , 0,5 ма 0,075%-НОГО раствора тимола, переносят раствор в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят водой до метки. После достаточного перемешивания часть раствора (->-10 мл) помещают в электролизер, продувают азот в течение 5 мин. и получают полярограмму при анодно-катодной поляризации, начиная от О (при общем напряжении 2 е). Содержание урана определяют методом добавки стандартного раствора уранил-хлорида. [c.193]

В 400 раз фоновым раствором. Разбааченне также способствует уменьшению вредного влияния других метаялов, за исключением ванадия и молибдена, присутствие которых и в малой концентрации искажает результаты измерений. Дифферещиаяьные полярограммы получали [23] с помошью стандартного ЛС-контура. В используемом фоновом растворе (0,1 М 0,1 М и 4 10 М тимола) уран воо [c.36]

На рис. 2 приведены полярограммы восстановления уранил-ионов на фоне 0,1М НС1 (кривая 2) и с добавками миндальной кислоты (кривые 3 и 4). Из рисунка видно, что добавки миндальной кислоты увеличивают высоту первой волны восстанавления уранил-ионов при этом Е12 ее становится менее отрицательным, а El,2 второй волны восстановления — более отрицательным. Известно, что ионы UO2+ неустойчивы и в водных растворах диспро-порционируют на ионы шести- и четырехвалентного урана [5]. 2U0+ 4H--U02+ 2Н,0. [c.45]

На рис. 3 представлены полярограммы воссгаио , леиия хлората, катализируемого уранил-ионами в отсутствие миндальной кислоты (кривая 3) и ее добавками (кривая 4). Введение миндальной кислоты приводит к появлению пика при потенциалах первой волны уранил-нонов, соответствующего каталитическому восстановлению хлората. Следовательно, как и в случае с Моб+, добавки миндальной кислоты оказывают активирующее действие на каталитическое восстановление хлората в присутствии уранил-ионов. [c.46]

Полярограммы каталитического восстановления хлорат-нонов в присутствЕи уранил-конов и миндальной кислоты имеют вид пика (см. рис. 3). Аномальная форма каталитической волны может быть обусловлена влиянием знака заряда поверхности ртутного электрода на скорость каталитического восстановления хлората подобно хорошо известному влиянию ij -потенциала на восстановление анионов [7]. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология