Хлорид-ион полярограммы

Пробу разлагают царской водкой, раствор выпаривают несколько раз с соляной кислотой, добавляя перекись водорода для удаления олова в виде его летучего хлорида. Полярограмму кадмия получают на фоне аммиачного раствора хлорида аммония. Висмут при этом находится в осадке в виде хлорокиси и определению кадмия не мешает. [c.250]

Хлорид калия, 0,1 М раствор (фон № 3). Рекомендуется для снятия полярограмм всех катионов, кроме висмута (HI) и сурьмы (П1). Соляная кислота, 1 М раствор (фон № 4). Рекомендуется для снятия полярограмм висмута(П1) и сурьмы(И1). [c.170]

Если в качестве фона используют раствор хлорида калия или соляной кислоты, то после разбавления до метки исследуемого раствора фоном часть раствора переносят в электролизер, пропускают в течение 15 мин ток азота для удаления растворенного кислорода и затем, прекратив ток азота, записывают полярограмму. [c.170]

На рисунке а приведены полярограммы галлия на фоне хлорида калия в присутствии пирокатехина (цифры на кривых — концентрация Оа в ммоль л). [c.182]

Проведение анализа, а) Переносят 5 мл основного раствора гидроокиси и хлорида лития в мерную колбу емкостью 10 мл. Добавляют в него навеску образца (или порцию раствора образца), содержащую примерно 0,01 мМ альдегида и после ее растворения доводят объем раствора до метки. Полученный раствор переносят в полярографическую ячейку, удаляют кислород, пропуская ток азота в течение 10 мин, и регистрируют полярограмму. Затем вычисляют значение диффузионного тока для полярографической волны неизвестного соединения и по калибровочному графику определяют концентрацию альдегида. [c.103]

Рис. 8. Полярограммы восстановления 1п + иа растворов перхлората индия на фоне хлорной кислоты и перхлората натрия при добавлении различных количеств хлорида натрия.

При сравнительном изучении восстановления ионов индия на капельном ртутном катоде было найдено [140, 141], что на характер полярографической кривой влияют природа аниона индифферентного электролита, поверхностно-активные вещества и температура. Деформирующиеся анионы (Т", Вг", ЗСН", СНдСОО", С1", (СОО)а ) в значительной степени активируют выделение индия. Предельный (диффузионный) ток для индия, в одинаковых условиях, уменьшается с уменьшением деформируемости аниона индифферентного электролита (от к (СОО)а ). Волна индия выражена хорошо. В среде недеформирующихся анионов (СЮ7, СЮ , N0 ", ЗО и Г") ток лимитируется скоростью химических реакций около электрода это следует из значительного возрастания силы тока при повышении температуры (рис. 11 и 12) и из характера зависимости силы тока от высоты резервуара. В присутствии недеформирующихся анионов при нормальной температуре часть общего предельного тока хлорида или ацетата индия настолько смещается к более отрицательным потенциалам, что на полярограммах появляются две волны. Первая, более низкая волна, находится при потенциале между —500 и —600 мв, а вторая, растянутая волна, при потенциале от —1000 до —1100 мв (относительно нормального каломельного электрода). Суммарная вы- [c.182]

Для ионов тория (IV) характерно одно- или двухэлектронное необратимое катодное восстановление [681, 684, 1180, 1039, 990, 878]. Согласно полярографическим данным восстановление тория (IV), подобно цирконию и гафнию, часто сопровождается выделением водорода. Исследованы перхлоратные, нитратные и хлорид-ные растворы тория. На полярограммах наблюдается от одной до трех волн, природа которых в большинстве случаев не установлена. Кинетика катодного процесса рассчитана исходя из четырехэлектронного катодного процесса. При таком предположении результаты исследований указывают на квазиобратимый электродный процесс. Значения коэффициентов диффузии диффундирующих ионов тория, рассчитанные из полярографических и потенциометрических данных в ДМСО, разнятся на два порядка. Катодное восстановление тория из водных растворов сводится практически к выделению водорода. [c.91]

Полярографические максимумы. Нормальный вид полярограмм может искажаться за счет появления острых пиков в начале площадки предельного тока или довольно пологих горбов на той же площадке. Это так называемые полярографические максимумы I и II рода. В качестве примера на рис. 10.36 приведена полярограмма восстановления кислорода на фоне разбавленного раствора хлорида калия, на которой первая волна, соответствующая восстановлению кислорода до пероксида водорода, искажена максимумом I рода. [c.169]

Характер вольт-амперных кривых серосодержащих соединений зависит не только от природы последних, но и от состава фона. Если полярограммы той же тиомочевины или унитиола снимать на фоне 1 М соляной кислоты (рис. 29), то независимо от направления их снятия спада силы тока на них не наблюдается, а прямые и обратные вольт-амперные кривые полностью совпадают Такое различие в ходе полярографических кривых тиомочевины и унитиола на фоне серной и соляной кислот связано с тем, что при поляризации платины в растворе НС1 при потенциале около +1,3 в начинается окисление хлорид-ионов до элементарного хлора, который препятствует образованию поверхностных окислов платины, а следовательно, и их влиянию на процесс анодного окисления тиомочевины и унитиола. Титрование по току окис ления тиомочевины, унитиола и тиооксина на солянокислом фоне следует проводить при потенциалах от +1,0 до +1,2 в (см рис. 29). [c.87]

План. Снятие полярограмм для ряда растворов хлорида кадмия в 1,0 Ai растворе хлорида калия в различных аппаратурных условиях. Графическое оформление результатов для разных способов снятия полярограмм с целью сравнения. См. гл. 11, стр. 164, относительно мер предосторожности цри работе с капилляром. [c.336]

Образец взвешивают в запаянном стеклянном шарике, который разбивают в закрытой колбе под слоем пиридина. После растворения образца аликвотную часть, содержащую 0,006—0,15 М силана, помещают в мерную колбу емкостью 50 мл и разбавляют пиридином до 25 мл. В колбу приливают 5 мл 3 М раствора КС1 и добавляют воду до метки. Затем записывают полярограмму. Величину диффузионного тока сравнивают с линейной калибровочной кривой зависимости наблюдаемого диффузионного тока от концентрации хлор-ионов. Калибровочную кривую получают полярографированием раствора известного количества H I в пиридине. Точность метода составляет 2%. Можно определить лишь общее содержание хлорида в образце. Чистота одного органосилана может быть определена в присутствии другого только в том случае, если другие примеси отсутствуют и известен состав обоих органо-силанов. [c.385]

На ртутном капельном электроде растворенный кислород восстанавливается, на полярограмме образуется две волны. Первая волна обусловлена восстановлением кислорода до перекиси водорода, вторая вызвана восстановлением перекиси водорода до воды. Величина потенциала полуволны в обоих случаях зависит от среды. Для аналитических целей пригодна лишь первая волна кислорода, получаемая в растворе едкого кали или хлорида калия в присут-90 [c.90]

Образование неустойчивых промежуточных соединений доказано на примере восстановления бензилгалогенидов. Бензилхлорид в присутствии хлорида (фоновый электролит) дал лишь одну полярографическую волну [13]. С иодидом и бромидом он вступает в реакцию обмена, в результате чего получается двухступенчатая полярограмма, меняющаяся во времени [18]. При препаративном электролизе бензилхлорида образуется толуол. При восстановлении его в нестрого контролируемых условиях в присутствии двуокиси углерода образовывалась фенилуксусная кислота, что указывает на участие в реакции бензил-карбаниона. Образование в этой реакции бутана и бутена в отношении 8 1 указывает на то, что в ней участвует ион тетрабутиламмония из фонового электролита в результате разряда ионов тетрабутиламмония образуются бутил-радикалы, которые отнимают водород от растворителя. Промежуточное соединение может реагировать с ионами четвертичных аммониевых солей при восстановлении галогенсодержащего соединения в растворе, содержащем ионы тетраэтиламмония, при [c.197]

Для соединений галлия были сняты анодные полярограммы на амальгамном капельном электроде в диметилформамиде. Наклон логарифмического графика составляет —0,027 В, что свидетельствует об обратимом двухэлектронном процессе [23]. Подобные результаты были получены для индия. При полярографировании хлорида индия (III) в муравьиной кислоте обнаруживалась одна волна [55]. [c.439]

При определении более высоких содержаний примесей к остатку после выпаривания кислот прибавляют от 10 до 100 мл фона. После удаления кислорода азотом (водородом) в течение 3—5 мин. проводят регистрацию полярограммы переменного тока при удобной чувствительности прибора и периоде капания ртути 2,8—3 сек. Для определения висмута, меди, свинца, кадмия и цинка применяют электролит, содержащий 0,05 М соляную кислоту и 0,5 М хлорид калия. [c.197]

Если записать полярограмму 0,05 Р раствора хлорида калия, насыщенного воздухом, то получим кривую А на рис. 13-4, показывающую полярографический максимум на возрастающем участке первой волны, соответствующей восстановлению кислорода. Полярографические максимумы не являются специфичными для систем, содержащих кислород, а [c.450]

Рис. 13-4. Полярограммы восстановления кислорода в 0,05 Р растворе хлорида калия, показывающие влияние отсутствия йли присутствия веществ, подавляющих максимум. Кривая А — полярограмма насыщенного воздухом раствора в отсутствие вещества, подавляюще го максимум. Кривая Б — полярограмма насыщенного воздухом раствора, содержащего следы метилового красного. Кривая В — кривая остаточного тока после удаления растворенного кислорода продуванием раствора азотом. Заметим, что кривая А сдвинута вверх на 0,6 ккЛ, чтобы избежать наложения с кривой Б.

Была записана серия полярограмм для различных концентраций меди (II) в буферном растворе аммиак — хлорид аммония и предельный ток был измерен при —0,70 В относительно Нас. КЭ (на плато полярографической волны) для каждой концентрации [c.473]

Когда записали полярограмму 1 Р раствора хлорида калия 0,00532 М по свин-цу(П) и 0,00422 М по кадмию(П), то нашли, что отношение их диффузионных токов равно 1,22. [c.476]

Рис. 8.1. Полярограмма 1 10 3 М раствора хлорида шшка в 1М растворе хлщтда калия (кривая I) и 1 М раствора хлорида калия (кривая 2)

Полярографическому определению урана в различных неорганических кислотах в качестве электролита посвящены также исследования С. И. Синяковой [245] и Лгуаш да Сильва[302]. Измерения проводились с хлоридом, сульфатом, ацетатом и нитратом уранила, причем фоном служила обычно кислота с тем же анионом, что и взятая соль уранила. Через растворы продували азот или водород, а для подавления максимума на полярограммах прибавляли тимол. Во всех случаях найдена прямолинейная зависимость между концентрацией урана и величиной диффузионного тока [245]. [c.176]

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вепхества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители. [c.20]

К оставшимся 20 мл раствора пробы добавляют 1 мл 25%-ного раствора хлорида бария Ba la- HaO для подавления влияния свин-да. Энергично взбалтывают раствор 2 мин (применяют автоматический встряхиватель) и снимают полярограмму раствора, как описано выше. [c.157]

Навеску мелкоизмельченного материала, соответствующую содержанию урана не менее 0,3 мг, растворяют в смеси кислот 15 ма НХО, (уд. в. 1,40) и 9 MJ НС1 (уд. в. 1,19). Если образец плохо растворяется, то его сплавляют с NaXOj или разлагают смесью HNOj + H HF. Затем раствор выпаривают многократно с НС1 (уд. в. 1,19) досуха, смачивают остаток 2 ма НС1 и разбавляют раствор горячен дистиллированной водой. Отфильтровывают от нерастворимого остатка, промывают последний и прибавляют в фильтрат 3 г винной кислоты и 20—30 ма 0,2 М раствора комплексона III. Раствор нагревают до кипения и по охлаждении прибавляют 25. ил аммиака, содержащего сульфат аммония. Затем раствор медленно фильтруют (со скоростью 5 лл лин) через колонку с силикагелем. Колонку промывают 100 м.1 воды, и адсорбированный уран вымывают 1—5 мл НС1 (уд. в. 1,19) в небольшой стакан. Многократно промывают силикагель водой порциями по 5. мл со скоростью 1 мл, мин. Раствор выпаривают досуха, увлажняют остаток 0,5 мл НС1, разбавляют водой, добавляют 0,2 г аскорбиновой кислоты и нейтрализуют эквивалентным количеством твердой NaOH. Затем прибавляют 1,25 мл 70%-ной НСЮ , 0,5 ма 0,075%-НОГО раствора тимола, переносят раствор в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят водой до метки. После достаточного перемешивания часть раствора (->-10 мл) помещают в электролизер, продувают азот в течение 5 мин. и получают полярограмму при анодно-катодной поляризации, начиная от О (при общем напряжении 2 е). Содержание урана определяют методом добавки стандартного раствора уранил-хлорида. [c.193]

Ход анализа [1]. Смешивают 3 мл испытуемого раствора с 1 мл 0,2 и. раствора едкого кали или 0,4 н. раствора хлорида калия. Через раствор в течение 15 мин пропускают азот, после чего снимают полярограмму в диапазоне от —1,4 до —1,8 В. Во время анализа необходимо термостатироватъ ячейку, поскольку изменение температуры на 1 °С вызывает изменение высоты полуволны примерно на 6,5%. Чувствительность определения 3%, при погрешности 10%. [c.118]

Влияние pH и природы буфера. Зависимость высоты каталитической волны от pH в аммиачных буферных растворах изучал Миллар [531, а в глициновых — Калоус [54]. Эта зависимость является очень сложной и до сих пор окончательно не объяснена. Исследователи указывают, что в аммиачных буферных растворах при pH < 8 высота каталитической волны падает (однако здесь наблюдаются некоторые отклонения в зависимости от того, присутствует ли хлорид двухвалентного железа или гексааминокобальти-хлорид). Падение высоты каталитической волны происходит и при значениях pH > 10. Опыты Калоуса [54] показывают, что аммиачные буферные растворы не являются специфическими при образовании каталитической волны аналогичные полярограммы можно получить, применяя глициновые буферные растворы. [c.397]

Известно несколько работ, в которых в качестве электрода сравнения применялись амальгамированные металлы. С. И. Синякова исследовала возможность замены донного ртутного электрода различными металлами, в частности амальгамированными и неамальгамированными серебром, золотом, палладием, медью и никелем. Амальгамированные металлы позволяют получать почти такие же полярограммы, как ртутный электрод неамальгамиро-ванные золото, палладий, медь и никель легко поляризуются. Хорошие результаты дало также применение серебра в растворах хлоридов, в аммиачной и тартратной среде. Е. М. Ско бец и Н. С. Kaвeцкий2 снимая полярограммы методом бросковых токов , пользовались донным ртутным анодом или амальгамированной серебряной пластинкой. [c.135]

Для построения градуировочного графика готовят серию растворов для этого в мерные колбы вместимостью 50 мл отбирают 0,25 0,5 0,75 1,0 и 2,0 мл стандартного раствора -хлорида олова (II), добавляют 20 мл 1 М К5СН и 25 мл 2 М НС1, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, перемешивают и полярографнруют. Регистрируют полярограммы при следующих параметрах поляризации , = —0,1 В амплитуда развертки напряжения 1 В, 0=10 В/с, режим предпочтительно многоцикличный. Измеряют высоты и потенциалы пиков. Записывают концентрацию раствора 5п + и ток. Строят градуировочный график в координатах 1рк — с для определения концентрации исследуемого раствора. [c.153]

Кольтгофф и Коэтзи [5] изучали реакции хлоридов, бромидов и иодидов на вращающемся платиновом электроде в ацетоннтриле. На полярограммах этих соединений имеются две анодные волны, которые приписываются реакциям, описываемым уравнениями (14.28) и (14.29) полярографические данные представлены в табл. 14.15. [c.447]

Рис. 13-7. Кривая А—полярограмма смеси таллия(1), кадмия(П) и никеля(П) (концентрация каждого—1,00-110- М) в буферном растворе 1 по аммиаку и 1 по хлориду аммойия, содержащем 0,0002% метилового красного для подавления максимумов. Кривая Б — кривая остаточного тока раствора фонового электролита.

Полярограммы снимались на самопишущем полярографе ОН-101 использовалась герметичная ячейка с выносным насыщенным каломельным электродом кислород удалялся в течение 1,5 часа пропусканием аргона, предварительно очищенного с помоЩью раствора ванадия (И) [6]. В качестве фона использовали 0,15 М раствор хлорида лития в 80%-ном этапольном растворе, в котором хорошо растворимы ДФДС и ФБ. [c.173]

Построение калибровочного графика. В 4—5 мерных колбах емкостью 10 мл растворяют по 1 г едкой щелочи, не содержащей определяемых металлов, добавляют 0,2—0,3 мл 1 М раствор хлорида калия и вводят стандартные растворы металлов с содержанием 1 мкг/мл с таким расчетом, чтобы концентрация металлов изменялась от 0,002 до 0,05 мкг/мл и доводят тридистиллятом до метки. Получают полярограммы этих растворов в условиях, аналогичных описанным выше. Измеренную высоту анодных пиков наносят на график относительно концентрации металла. [c.521]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология