Германий с комплексонами

Изучены комплексы германия(IV) с ализарин-комплексоном состава M.L=l-3 Константа устойчивости комплекса равна 9-10- > (ji = 0,l 25°С) [542, 543]. [c.294]

Рис. 19. Восстановление четырехвалентного германия в растворе комплексона III 0,1 М комплексон III в фосфатном буфере с pH 7,8, содержащем 0,0001 М фуксин. Концентрация германия 1 — 2,8- I 0 5Ai // 5,б - I 0 5Ai ///-8,4. 10-5 М /У-1,1-10-4 М. Кривые были записаны при чувствительности 1 10 от —0,9 в.

Четырехвалентный германий образует в присутствии комплексона в растворах с pH 6—9 хорошо выраженную волну при—1,3 в, отвечаюш,ую четырехэлектронному восстановлению. Высота волны не зависит от концентрации комплексона, если он присутствует в концентрации больше чем десятикратной. Концентрационная зависимость—линейная при концентрации германия выше 5-10 . Можно проводить определение в присутствии высоких концентраций цинка, который связывается комплексоном в прочный комплекс и полярографически не выявляется. Трехвалентный мышьяк нужно перед полярографированием перевести в пятивалентный [121]. На полярограмме, изображенной на рис. 19, приведено восстановление германия. [c.154]

Описано обратное комплексонометрическое определение германия (IV) при оттитровывании избытка комплексона III солью циркония или цинка [727, 728]. [c.310]

Четырехвалентный германий образует в присутствии комплексона в растворах с pH 6—8 хорошо выраженную волну при —1,3 в, отвечающую четырехэлектронному восстановлению. Высота вол- [c.229]

НЫ не зависит от концентрации комплексона, если последний присутствует в концентрации, соответствующей больше чем десятикратному избытку. Концентрационная зависимость — линейная при концентрации германия выше 5 10 . Можно проводить определение в присутствии высоких концентраций цинка, который связывается комплексоном в прочный комплекс [c.230]

Полярограмма 8. Восстановление четырехвалентного германия в растворе комплексона 1П. [c.230]

М комплексон III в фосфатном буфере с pH 7,8 с 0,0001 М фуксином. Концентрация германия 1 — 2.8 2 — 5,6-10- М г — 8,4 10- М i— [c.230]

Комплексон III в качестве маскирующего агента повышает эффективность фотометрических опреде.лений германия в присутствии фенилфлуорона [729, 730], пирокатехинового фиолетового [731] и ализаринового красного [732]. [c.310]

При введении восстановителей (аскорбиновой кислоты) и комплексообразователей (цитратов, комплексона 1П) [68] определение долей микрограмма бериллия в 10 мл конечного раствора возможно в присутствии до 25 мг алюминия, кальция, марганца, до 0 мг магния, молибдена, свинца и цинка, до 0,35 мг железа и 0,25 мг титана и хрома. При наличии значительных количеств золота и серебра их следует восстановить и отфильтровать в процессе разложения пробы 36, 51]. Миллиграммовые содержания ванадата и меди уменьшают яркость свечения бериллиевого комплекса на 10—20% такие же количества германия, олова, ртути и уранила снижают ее в 1,5— [c.209]

Кроме того, комплексон III несколько уменьшает флуоресценцию германия с морином. Этим в большинстве случаев также можно пренебречь, так как интенсивность флуоресценции в присутствии 1000 мкг германия соответствует 0,05 мкг циркония. [c.336]

Кислый раствор двуокиси германия нагревают с избытком комплексона HI, при этом количественно образуется комплексонат германия (IV). Избыток комплексона III оттитровывают раствором соли циркония или соли цинка в присутствии подхо дящего индикатора. [c.311]

О наличии тех или иных примесей обычно судят на основании данных полуколичественного спектрального анализа. Кроме того, присутствие повышенных содержаний марганца легко устанавливается по искаженной верхней площадке полярографической волны цинка, на которую накладывается волна восстановления марганца, имеющая ППВ = —1,60 в (НКЭ). О присутствии ванадия можно судить по его волне, остающейся после прибавления к раствору комплексона П1, смещающего волну восстановления цинка в отрицательную сторону. В очень редких случаях, когда предполагается наличие в пробе селена, теллура или германия, а также когда пробы содержат большие количества мышьяка илг органического вещества их предварительно озоляют при темпера туре не выше 500 °С. [c.92]

Применяют в качестве металлоиндикатора при ТТ комплексонами [712], ФО вольфрама в сталях, молибденовых концентратах [101, 435], растворах [376], германия [144, 388], алюминия [579], олова в хроме, железе, ниобии, феррониобии [3115], бронзах [262]. [c.38]

Метод титрования с применением полидентатных органических реагентов (комплексонов) называется комплексонометрией. Начало применению комплексонов как аналитических реагентов положил швейцарский химик Г.Шварценбах (1945 г.). Комплек-соны относятся к классу полиаминополикарбоновых кислот. Эти соединения называются "хелатоны" (США), "трилоны" (Германия), "комплексоны" (Россия). [c.125]

См. также определение тория с органическими кислотами [313, 314. 581. 618, 623. 624, 627, 628, 645, 671, 677, 703, 1186, 1389а, 1542, 1628, 1742, 1917], с комплексонами [352, 1794], с органическими основаниями [667а]. Об условиях прокаливания различных соединении торня см. [703]. Об определении тория в присутствии германия см, [1984]. [c.52]

В ряде случаев удобно проводить разделение смеси образующихся радиоактивных изотопов, комбинируя методы экстракции и ионного обмена. Таким путем, например, определялось содержание следов индия в двуокиси германия [240, 241]. Для этого облученный обра"зец двуокиси германия растворялся в 6 н. НС1. К раствору добавлялось в качестве носителя несколько миллиграммов соли индия и реагент (тиосульфат- или цианид-ионы), связывающий другие примеси в неэкстрагируемые комплексы. Индий переводился в форму дитизоната, который экстрагировался четыреххлористым углеродом. Из органической фазы индий реэкстрагировался водным раствором серной кислоты. К водному слою добавлялся комплексон III в количестве, несколько меньщем стехиометрически вычисленного. Образующийся комплекс индия отделялся ионообменным методом от индия, оставшегося в растворе в форме ионов. Для этого раствор пропускался через катионит КУ-2 в Н-форме, на котором поглощались ионы индия. Аналогичные операции выполнялись для стандартного образца германия с известным содержанием индия. Зная количество и активность индия в элюате стандарта и определив активность элю-ата для исследуемого образца, вычисляют содержание индия в препарате. [c.134]

Определение германия в индии высокой чистоты может быть произведено с отделением избытка индия экстракцией четыреххлористым углеродом из среды 9 М HG1 [26]. Полярографирование проводится на фоне 0,2М Nag Og + 0,025 М комплексона III. Чувствительность методики при вьшолнении анализа из навески в 1 г достигает 5-10 %. [c.162]

Раствор комплексона III используют в качестве фона для осцил-лополярографических определений германия [733], а также в методе амальгамной полярографии с накоплением [734]. [c.310]

Навеску около 1 г пробы разлагают сплавлением со щелочным плавнем, выщелачивают плав соляной кислотой и отделяют кремнекислоту. При выпаривании раствора германий улетучивается в виде хлорида. Фильтрат после 01деления кремнекислоты, примерно 1—2 н. по содержанию соляной кислоты, осаждают сероводородом. Выделившиеся сульфиды мышьяка, сурьмы и т. п. отфильтровывают и в фильтрате восстанавливают трехва-лен1н0е железо добавлением точно эквивалентного количества тиосульфата натрия. Добавляют равный объем соляной кислоты и дважды экстрагируют раствор порциями по 30 мл эфира. Эфирные вытяжки выпаривают, остаток растворяют в азотной кислоте и снова выпаривают. После растворения полученного остатка в соляной кислоте осаждают небольшое количество железа едким натром. Щелочной фильтрат, содержащий весь галлий, подкисляют уксусной кислотой, маскируют алюминий добавлением раствора фторобората и титруют галлий комплексоном в присутствии морина в качестве индикатора, как описано на стр. 376. [c.494]

В растворе комплексона III можно полярографическим методом определять молибден в вольфраме, а также в рудах без отделения от Си, РЬ и Fe [37]. Применение комплексона III позволило получить четкие волны четырехвалентного германия на фоне NH4OH, NH4 I с Ei/ — —1,3 в. В этих условиях германий может быть определен в присутствии ряда других металлов [38 [. [c.370]

Предложен метод анодного концентрирования германия, бария и калия [31, стр. 100]. Германий определяют в растворе, состояшем из 0,2 н. углекислого натрия и 0,025 н. комплексона III, при потенциале —2,0 в полярографирование раствора производят в пределах потенциалов—0,7—0,0 в. Калий я барий концентрируют на фоне 0,12 Л1 раствора хлорида гидроокиси тетраметиламмония при потенциале —2,3 в. Полярографирование производят при потенциале от —2,3 до [c.88]

Из сернокислых растворов, содержащих 115 мг Ge на 1 л раствора, 41 г-л цинка 6,2 г л" фтора и 4—10 г-л свободной H2SO4, сорбировалось 2 жг Ge на 1 г сухой смолы. Сорбция в этом случае селективна, и германий, по-видимому, отделяется от примесей, в частности от мышьяка. Сорбированный германий не вымывается растворами аммиака, Са(0Н)2, комплексона, щавелевой или винной кислот. Раствор NaOH элюирует германий, но одновременно растворяет таннин. При помощи 9—Юн. НС достигается 100%-ная десорбция германия с вофатита Е без значительного вымывания таннина. Вофатит следует повторно насыщать таннином лишь после [c.267]

Вольфрам отделяют от железа, молибдена и титана фенилфлуороном в присутствии носителя — соли германия [234]. При осаждении из раствора 1%-ной HGI или H2SO4 титан маскируют перекисью водорода, а молибден — комплексоном III. Метод применяют при рентгенофлуоресцентном определении вольфрама в железе, молибдене и титане. [c.52]

В растворах двуокиси германия кроме анионов существуют также и кaтиoны 3. Катионы германия отсутствуют в щелочной среде, но появляются при pH<7. В растворах образуются ионы 06 +, германила GeO " или Ge(OH) . Несмотря на то что их концентраьия в слабо и умеренно кислых растворах невелика, многие реакции германия с органическими реагентами протекают лишь благодаря присутствию катионов. Так, с катионами германия в кислых растворах взаимодействует комплексон III. [c.307]

Комплексон III взаимодействует с ионами германия (IV) п кислых растворах (0,02—0,05 н.) в молярном соотнощении 1 1. Реакция заканчивается через 10 мин при кипячении только в случае, когда в растворе находится не менее чем 2,5-кратный избыток комплексона III. На холоду реакция идет медленно. Германий из образовавщегося комплекса не вытесняется иона- [c.307]

Железо и олово мешают при титровании избытка комплексона III как в щелочной, так и в кислой среде. Поэтому комплексонометрическое определение германия в веществах сложного состава возможно лишь после его отделения от многих элементов дистилляцией Ge U или экстракцией ОеСЦ четыреххлористым углеродом. [c.312]

Для полярографического определения к кислому раствору (после реэкстракции СеСЬ) прибавляют 2,5 мл раствора едкого натра, избыток щелочи нейтрализуют соляной кислотой до обесцвечивания фенолфталеина и добавляют 1—2 капли щелочи до появления розовой окраски. Слабощелочной раствор кипятят 3—5 мин, упаривают до объема 4—7 мл и, в зависимости от ожидаемого количества германия, переводят в мерную колбу емкостью 25 мл или в пробирку емкостью 10 мл. Прибавляют на каждые 10 мл конечного раствора 0,4 г сухой смеси НагСОз и ЫаНСОз, 1 мл раствора комплексона Н1, 0,2 г сульфита натрия и разбавляют раствор водой до метки. Часть раствора переносят в электролизер, пропускают струю очищенного водорода или [c.319]

Навеску 5 г тетрахлорида германия упаривают в кварцевом перегонном аппарате с электрическим обогревом в специальном домике из оргстекла. Сухой остаток смывают в пробирку 0,3 мл раствора соляной кислоты и 4,4 мл воды с добавлением 0,3 мл раствора едкого кали. Анализируемый раствор разливают в пять пробирок (по 1 мл). К полученным растворам приливают соответственно в первую пробирку 0,2 мл раствора комплексона III, в третью, четвертую и пятую 0,001 0,002 0,004 мкг кобальта из типового раствора 0,01 мкг кобальта в мл. Во все пробирки вносят по 0,5 мл раствора перекиси водорода и 1 мл буферного раствора. Доводят объем растворов водой до 5 мл и быстро приливают по 0,20 мл раствора салицилфлуорона, засекая время приливания. [c.50]

При анализе хлоридов щелочных металлов навеску 0,1—0,2 г растворяют в 5 мл воды, раствор разливают на 5 равных частей. К полученным растворам приливают комплексон П1 и различные количества кобальта, как это описано выще в случае анализа тетрахлоркда германия. [c.51]

Холостой опыт при анализе хлоридов щелочных металлов проводят так. В пять пробирок приливают соответственно в первую—0,2 мл раствора комплексона П1, в третью, четвертую и пятую — соответственно 0,001 0,002 0,004 мкг кобальта из типового раствора 0,01 mkzi ma. Во все пробирки вносят по 0,5 мл раствора перекиси водорода и далее проводят исследование по приведенной выше схеме. Содержание кобальта в тетрахлориде германия и солях щелочных металлов рассчитывают по формуле [c.51]

Изучено влияние посторонних ионов на скорость катали тической реакции. Определению 0,01 мкг марганца не меша ют 5 мКг кальция, бериллия, ртути (И), алюминия, меди золота (П1), титана (IV), германия, ниобия, мышьяка (V) ванадия (V), хрома (III, VI), селена (VI), молибдена (VI) вольфрама (VI), рения (VII), железа (III), палладия (II) а также 0,05 М растворы солей серной, азотной, соляной, пла виковой и винной кислот. Уменьшают скорость реакции на 20—30% 5 мкг лантана, цинка, тория, свинца (II), сурьмы (V), висмута (III), кобальта, никеля. Снижают скорость реакции Б 2—3 раза 5 мкг серебра, магния, циркония, платины (IV). Останавливают реакцию комплексон III, цитраты, фосфаты, триэтилентетраамин. В присутствии пиридина скорость реакции увеличивается и составляет при концентрациях пиридина 0,02 0,1 0,4 М соответственно 0,014 0,017 0,021 мин- [c.98]

Для получения холостого раствора в том же перегонном аппарате перегоняют 5—10 капель тетрахлорида германия, сухой остаток смывают двумя порциями по 2,5 мл воды. Для построения калибровочного графика в пять пробирок приливают по 1,0 мл полученного раствора, по 3 мл воды, по 1,0 мл буферного раствора и соответственно 0 0,05 0,10 0,20 0,30 мл типового раствора меди (1 мкг1мл). Во все пробирки, в то.м числе и с анализируемым раствором, приливают по 0,4 мл раствора люмокупферона (по возможности с минимальным интервалом времени), встряхивают и засекают время приливания. Через 10—20 минут, когда при визуальном сравнении в ультрафиолетовом свете хорошо заметна разница в интенсивностях флуоресценции растворов, во все пробирки с минимальным интервалом времени приливают по 0,2 мл раствора комплексона П1, встряхивают и флуориметрируют растворы при длине волны 520 нм. [c.103]

На потенциал полуволны и диффузионный ток восстановления Ое (IV) влияет pH раствора в пределах значений 6—12, что зависит от равновесия между ионами мета- и пентагерманиевой кислоты [13]. В 0,1 УИ растворе трилона Б при pH 6—8 потенциал полуволны равен — 1,3 в [178]. При pH 8 —9 (боратный буфер) потенциал полуволны равен —1,5 в [179]. В растворе карбоната натрия или карбоната натрия и трилона Б потенциал полуволны равен —1,55 в [180]. Увеличение концентрации ионов хлора сдвигает потенциал полуволны в сторону более положительных значений, одновременно с этим возрастает высота волны [180]. Поэтому при определении германия концентрация ионов хлора должна быть неизменной. При определении в карбонатном растворе небольшие количества кремнекислоты не мешают, но большие количества подавляют волну германия полностью 1180]. Однако при полярографировании в 0,1 КаС1 при pH 10,2 кремнекислота не мешает что использовано для определения германия в сплавах кремния и германия 1181]. Определение германия в боратном буфере с pH 8,8—9,0 после отделения от мешающих элементов экстракцией четыреххлористым углеродом см. 1182]. Определение в боратном буфере с pH 8,37 после отделения мышьяка диэтилдитиофосфорной кислотой описано в 1183] в фосфатном в присутствии комплексона при pH 7,8 —в 1184] в карбонатном в присутствии комплексона—в 1185]. Влияние комплексообразующих органических кислот на константы диффузионного тока при полярографическом восстановлении германия см. 1186]. О поведении германия 1 ] па капающем ртутном катоде в присутствии различных неорганических и органических анионов см. также 1187]. [c.411]

Применение комплексонов в химическом анализе.. XXXI. К вопросу о полярографии германия. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология