Олигомерные блоки

Взаимодействие полимеров или макрорадикалов друг с другом. В основе этих способов получения блок- и привитых сополимеров лежит конденсация различных полимерных или олигомерных блоков, содержащих функциональные группы, или рекомбинация макрорадикалов различного химического состава [c.66]

Олигоэфиракрилаты, содержащие Две ненасыщенные связи на концах молекул олигомера, в присутствии инициаторов достаточно легко полимеризуются с образованием трехмерного полимера. В образующихся продуктах концентрация узлов трехмерной сетки сравнительно высокая, соответственно и молекулярная подвижность в полимере сильно заторможена. В то же время непрореагировавшие олигомерные блоки сохраняют достаточно высокую подвижность. Этим и объясняется то обстоятельство, что в таких по-лимер-олигомерных системах имеются два времени Та, отличающиеся на несколько порядков. Населенности в фазах, как и в слу- [c.231]

Сшитые полимеры. Спектры ЭПР сшитых систем содержат информацию об их микроструктуре, поскольку подвижность спиновых зондов или меток зависит от локального окружения. Сшивание макромолекул сказывается на вращательном времени корреляции спин-зондов только в области высокой концентрации сшивающего агента. В густосетчатых полимерных системах на основе диметакрилатов этиленгли-коля Н2С=С(СНз)—СОО—(СНг) —ООС—С(СНз)=СН2, где (п = 2—10), вращательная подвижность зонда не зависела от концентрации сшивающего агента вплоть до 1,5-10 связей/см и от длины олигомерного блока, начиная с. п = 2. При более высокой концентрации сшивающего агента, когда длина отрезка цепи между узлами становится соизмеримой с длиной кинетического сегмента, наблюдается резкое увеличение Хс [203]. [c.289]

К- А. Андрианов получил кремнийорганические полимеры с циклосетчатой структурой молекул упорядоченного строения из полифункциональных олигомерных блоков, [c.692]

Темп-ры стеклования сшитых П. определяются преимущественно природой олигомерного блока и концентрацией уретановых групп, а не числом поперечных химич. связей это связано с преобладающей ролью в сетке физич. связей. С увеличением числа уретановых групп в макромолекуле теми-ра стеклования повышается. По гидролитич. устойчивости и стойкости к действию к-т, щелочей и окислите.пей сшитые П. близки к линейным (различия связаны с тем, что в сшитых П. химич. связи более разнообразны). Мехапич. свойства сшитых П. зависят от плотности пространственной сетки, природы диизоцианата (табл. 3) и олигомера (табл. 4), отвердителя и метода синтеза (одно-или двухстадийный). Зависимость механич. свойств сшитых П. от темп-ры определяется изменением гибкости блоков с темп-рой и распадом сетки физич. связей последнее приводит к эффективному возрастанию мол. массы отрезков цепей между узлами сетки и вследствие этого к дополнительному увеличению гибкости отрезков (см. рис. 2). Изменение природы и мол. массы олигомерного блока и плотности сетки приводит к изменению свойств сшитых П.— от мягких высокоэластичных до твердых жестких. [c.34]

Взаимодействие полимеров или макрорадикалов друг с другом. Основа этого метода получения Б.— химич. взаимодействие полимерных или олигомерных блоков путем конденсации макромолекул полимеров с концевыми функциональными группами либо путем рекомбинации макрорадикалов различных полимерных блоков. [c.134]

Структура и свойства полимерных материалов, полученных на основе реакционноспособных олигомеров, в значительной степени определяются величиной и химической природой олигомерного блока, а также количеством и расположением реакционноспособных групп [c.288]

Зависимость степени кристалличности олигомеров и сетчатых полимеров на их основе от величины олигомерного блока [c.295]

Рис. 7. Зависимость температуры максимальной скорости кристаллизации олигомеров (о) и сетчатых полимеров) (X) на их основе от длины олигомерного блока (обозначения те же, что на рис. 6).

Проведены работы по синтезу эпоксидных смол, различающихся строением эпоксидного олигомерного блока. [c.71]

ВЛИЯНИЕ ПОЛИДИСПЕРСНОСТИ ОЛИГОМЕРНЫХ БЛОКОВ НА СВОЙСТВА ОБРАЗОВАННЫХ ИМИ УРЕТАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ И БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ [c.80]

Влияние полидисперсности олигомерных блоков на свойства образованных ими уретановых полимеров и блок-сополимеров. Э. Ф. Г у б а н о в, М. Ш. Я г ф а р о в, А. В. П о -нова, Р. А. Ш л я X т е р.—Синтез и физико-химия полимеров, в. 12, Наукова думка , К., 1973, с. 80—84. [c.161]

Блок- Сополимеры получают и поликонденсацией олигомерных блоков с различными концевыми функциональными группами. [c.78]

Получеине. Олигоэфиракрилаты с простыми эфирными связями в олигомерном блоке получают взаимод. простых олигоэфиров с (мет) акриловой к-той или ее низшими алкиловыми эфирами, напр, метил (мет) акрилатом ионной олигомеризацией кислородсодержащих гетероциклич. соед. (напр., этилен-, пропиленоксидов, ТГФ) в присут. производных акриловых к-т, напр, солей К (это осн. метод для получения монофункциональньгх олигоэфиракрилатов см. Макромономеры). [c.376]

Олигоэфиракрилаты со сложноэфирным олигомерным блоком синтезируют чаще всего взаимод. дикарбоиовых к-т и полиолов в присут. (мет)акриловой к-ты (конденсац. теломеризация), реже-обработкой сложных олигоэфиров, содержащих концевые карбоксильные группы, глицидил-(мет) акрилатом. [c.376]

Для О. а. характерны высокие скорости полимеризации, достижение точки гелеобразования (потери текучести) при низких степенях превращения (<5%) и активное ингибирование процеса кислородом возл тса. О. а., содержащие акриловые группы, значительно более реакционноспособны и менее подвержены ингибированию кислородом, чем соответствующие ме 1 акрилаты. Присутствие в О. а. уретановых и карбонатных групп увеличивает сжорость их фотополимеризации. Усадка при отверждении зависит от природы и величины олигомерного блока и составляет 5-15%. [c.377]

По второму способу блок сополимеры получаются в результате вланмодейстБия полимерных или олигомерных блоков по м ханнзму поликонденсации. Соединение блоков может происходить и.чи путем непосредственного взаимодействия друг с другом, или с участием низкомолекулярного реагента [c.190]

Аналогичные данные получены для диметакрилатов с различной длиной олигомерных блоков разного химического строения. Из табл. 1, если не учитывать глубину превращения для изученных полимеров, можно было бы сделать ошибочный вывод о том, что температура у-перехода возрастает с уменьшением концентрации узлов сетки. На самом же деле эта зависимость проявляется как интегральный эффект по крайней мере двух процессов, которые накладываются в этой области температур друг на друга. Первый процесс связан с собственно вращением боковой а-метильпой группы вокруг основной карбоцепи. Температура этого перехода, измеренная такн е методом РТЛ для полиметилметакрилата, составляет 144° К [32] и по другому источнику [33] —162°,К. Естественно, этот переход отсутствует в полимерах на основе олигомерных диакрилатов, однако в этом случае наблюдаются переходы, сдвинутые несколько в сторону более низких температур и связанные с размораживанием подвижности концевых непрореагировавших групп. Естественно, что по мере роста глубины превращения с увеличением длины олигомерного блока (см. табл. 1) возрастает роль первого процесса — размораживания подвижности боковых а-метильных групп и наблюдаемая температура у-ре-лаксации сдвигается в область более высоких температур. [c.201]

Здесь следует отметить, что в рассматриваемом примере наблюдаемый характер перехода в области у-ре.лаксан,ии мондат быть также связан с опред -ленным вкладом движений олигомерного блока —(СНз) — по механизму г о-ленчатого вала , который реализуется при п > (3—6) в зависимости от природы связанных с ним групп [22, 34—36]. [c.201]

Влияние молекулярно-массового распределения (ММР) олигомерного блока на физич. свойства У. о. зависит от их микроструктуры. В кристаллизующихся статистич. эластомерах (литьевых, вальцуемых) расширение ММР олигомера, сопровождают,ееся ростом скорости II глубины кристаллизации, вызывает снижение 7 с II падение прочности полимера. Последнее связано с увеличением нерегулярности расположения уретановых групп, приводяпщм к снижению п.ютности физических сшивок. С этим фактором, а также с повышением содержания более высокомолекулярных фракций олигомера связано и снижение T . ММР олигомерного блока в аморфных статистич( ских У. э. мало сказывается на их свойствах, которые определяются в этом случае суммарной концентрацией уретановых групп. [c.342]

Сшитые полиуретаны — аморфные или кристаллич. полимеры. Способность их к кристаллизации определяется строением и мол. массой олигомерного блока. Отличительная особенность сшитых П.— большой вклад в эффективную плотность сетки физич. связей (водородных и вандерваальсовых), содержание к-рых в ряде случаев может составлять 50—90% от общего числа поперечных связей. Пространственная сетка сшитых П. обладает высокой подвижностью, т. е. способна разрушаться, перестраиваться при нагревании или механич. воздействии. Благодаря сравнительной легкости разрушения и последующего восстановления сетки физич. связей сшитые П. способны к са-мозалечиванию дефектов при деформации и устойчивы к истиранию при умеренных темп-рах. [c.34]

Очевидно, что с увелич ением молекулярного веса таких олтоме-ров концентрация концевых реакционных групп по отношению к массе олигомера згменьшается. Процесс превращения олигомеров в высокополимеры, осуществляемый за счет относительно небольшого числа актов присоединения олигомерных блоков, приводит к глубоким изменениям в системе, сопровождающимся резким возрастанием вязкости и изменением других свойств. Причем, чем выше молекулярный вес исходных олигомеров, тем меньшее число актов присоединения олигомерных блоков необходимо для получения высокополимеров с оптимальными свойствами. [c.254]

Свойства полимеров, полученных на основе реакционноспособных олигомерных соединений относительно небольшого молекулярного веса, определяются не только природой олигомерного блока, но в значительной мере зависят от природы и числа вновь возникших химических связей. При регулярном расположении функциональных групп, особенно если эти группы находятся на концах молекулы 6лиго1 ра, реализуется определенная величина олигомерного блока. С увеличением расстояния между реакционноспособными груннаыи влияние вновь образующихся связей уменьшается, а при расстояниях [c.288]

Влияние олигомерного блока на свойства высокополимеров отчетливо проявляется при изучении зависи-мости температуры плавления и тем- пературы стеклования блоксополимеров от природы и молекулярного веса блоков. Температура плавления полиуретана на основе смесей олигоэтиленадипината и олигоэтиленсе-бацината до определенного момента не зависит от содержания второго компонента. В таких сополимерах происходит плавление только основного компонента и поэтому в широком, хотя и ограниченном, интервале композиций не зависит от состава. Однако если рассматривать весь диапазон составов, то зависимость от состава описывается ступенчатой кривой, напоминающей кривую плавления смеси исходных олигомеров нри достаточно большой концентрации главным становится второй компонент, который и будет определять свойства сополимера. Более низкие температуры плавления блоксополимеров по сравнению с аналогичным показателем для смесей олигомеров обусловлены присутствием в молекуле уретановых связей (рис. 3). [c.289]

Механические свойства полиуретанов существенно зависят также от длины олигомерного блока гликоля. Влияние молекулярного веса олигоэтиленадипината и содержания диизоцианата на механические свойства полимеров приведено в табл. 6. [c.292]

Влияние величины и природы олигомерного блока для сетчатых полимеров регулярного строения можно проследить на примере продуктов полимеризации различных оли-гоэфиракрилатов. Полимеры олигоэфиракрилатов, образующиеся при отверждении полимеризационноспособных олигомеров, представляют собой сшитые блок- или привитые сополимеры, в которых поли-метакрилатные цени связаны между собой поперечными мостиками олигомерных блоков, или, наоборот, гетероцепные олигомерные блоки закреплены полиметак-рилатными цепями. Изменяя химический состав и молекулярный вес исходных олигомеров, можно в широком интервале варьировать свойства сетчатых полимеров. [c.294]

Зависимость свойств сетчатых полимеров на основе диметаЕрилатолигодиэтиленгликольфталатов от длины олигомерного блока [c.295]

В работе 54 исследовались жесткоцепные густосетчатые нолимерь метакрилатов. Роль поперечных связей в этих полимерах выполняли олигомерные блоки различной длины следующей формулы [c.48]

Частота вращения зонда (радикал И) в этих системах не зависит от концентрации поперечных связей до 1,5-1021 связей/см и длины олигомерного блока при увеличении n от 2 до 10. Кроме того, частоты вращения в этих полимерах близки к частотам вращения зонда в линейном полиметилметакрилате (ПММА). Поскольку основные цепи полимера, состоящие из метакрилатных звеньев, являются малоподвижными, их сшивание более гибкими олигомерными блоками не приводит к уменьшению подвижности основных цепей полимера. Более того, при увеличении длины олигомерного блока до и 20 величина v зонда значительно увеличивается. Это связано, по-види-мому, с пластифицирующим действием более подвижного по сравнению с полиметакрилатными цепями олигомерного блока. [c.48]

Специфика рассматриваемых вулканизатов заключается в том, что их физико-химические свойства в значительной степени определяются как природой каучука, так и природой сшивающего олигомера — его структурой, длиной олигоэфирного блока и числом реакционноспособных двойных связей (т. е. функциональностью ОЭА). В ряду тетрафункциональных олигомергомологов повышению прочности вулканизатов в наибольшей степени способствует наличие ОЭА с короткими олигомерными блоками, полимеризующихся с образованием в каучуке плотной трехмерной сетки (мол. вес ОЭА, т. е. Мс сетки олигомера, 300—400). Для полярного бутадиен-нитрильного каучука с увеличением содержания олигомера наблюдается монотонный рост прочности, при этом наибольший эффект обусловливают полифункциональные олигомеры, образующие в эластомере пространственные структуры. Для бутадиен-стирольного каучука полифункциональные ОЭА менее эффективны, а зависимость предела прочности при растяжении от их концентрации имеет в этом случае экстремальный характер (рис. 4, а и б). [c.250]

Известен ряд методов получения блок-сополимеров из мономеров различной природы. Это всевозможные приемы сочетания олигомерных блоков, имеющих реакционноспособиые концевые группы (в основном —ОН и —ЫНз), т. е. так называемый способ смены механизма, позволяющий получать блок-сополимеры из мономеров, различающихся по реа ционной способности. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология