Ионная сила прямые потенциометрические

Мембранные электроды широко применяют для измерения активности ионов в растворе методом прямой потенциометрии, например для определения анионов СЮ , NO3, Г, Вг , СГ, S N , катионных и анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) и др. Для аналитической химии представляет интерес возможность определения ионов путем потенциометрического титрования по методам окисления — восстановления, осаждения, комплексообразования. В этом случае нет необходимости пересчитывать активность на концентрацию, так как точку эквивалентности при титровании устанавливают путем наблюдения за изменением концентрации, а концентрация и активность при постоянной ионной силе раствора изменяются в одинаковой степени. [c.470]

Авторы работы [226] провели прямое потенциометрическое определение фтора в различных поливитаминах с фторид-селективным электродом (Орион 94-09). Поскольку на зависимость потенциала электрода от активности фторид-ионов влияет ионная сила и pH раствора и поскольку в кислых растворах возможно образование комплексов фтора с такими ионами, как Ре " , АР" и Са , ионная сила pH поддерживаются постоянными. Использование буферного раствора с pH 7,5 (500 мл 1,0 М раствора трис-(оксиметил)амино-метана, смешанного с 403 мл 1 н. НО и разбавленного до 1 л деминерализованной водой) уменьшает различие в ионной силе между анализируемой пробой и стандартным раствором. Этот метод, простой, точный и быстрый, был использован для определения фтора в нескольких жидких и твердых поливитаминах. Раствор пробы переносился в сосуд, в котором находились индикаторный электрод и электрод сравнения, перемешивание осуществлялось мешалкой, покрытой тефлоном. Через 1—2 мин проводилось измерение потенциала. Мешающее действие других анионов пренебрежимо мало только ионы ОН , если их концентрация значительно больше концентрации ионов влияют на результаты анализа. Установлено, что 1000-кратный избыток нитрата или хлорида по отношению к фториду вызывает сни- [c.79]

Уравнение (4.16) справедливо при условии, что при введении в раствор добавок суммарная ионная сила меняется незначительно, т. е. коэффициент активности определяемого иона можно считать постоянным. Пользуясь уравнением (4.8), можно по экспериментальным данным найти значение графическим или расчетным методом. Практическое применение метода Грана для прямых потенциометрических измерений с помощью ионоселективных электродов, воспроизводимость метода, аппаратура для графического выражения экспериментальных данных и применение ЭВМ при их обработке рассмотрены в ряде обзоров [64-66]. [c.82]

Потенциометрический метод более прямой. Используется камера с электродом, обратимым по отношению к частицам А. Тогда активность частиц А в растворе измеряется электродвижущей силой в камере. Для перевода активности в концентрацию применяются коэффициенты активности, определенные для растворов с известной концентрацией А, а число связанных частиц А вычисляется по разности между числом введенных частиц и числом частиц, находящихся в свободном состоянии. Прн потенциометрическом методе константы равновесия в уравнениях (29-1) и (29-2) часто выражаются в смешанных единицах, при этом С заменяется активность о А, в то время как величины типа [РА,] выражают концентрацию. Потенциометрический метод применим лишь к немногим веществам, так как системы с обратимым электродом немногочисленны. Успехи в области создания ионообменных электродов дают возможность предполагать, что потенциометрический метод может быть распространен практически на все ионы > . [c.597]

При этом используют методы и прямой потенциометрии, и потенциометрического титрования. Следует так же отметить, что основное отличие проведения потенциометрических измерений с целью определения констант равновесия от обьиного титрования, применяемого для аналитических целей, заключается в необходимости строгой стандартизации условий эксперимента. Титрование выполняют в термостатированных условиях и при постоянной ионной силе раствора (обычно 0,1 - 1 М). Необходимо выбрать также оптимальные концентрации изучаемых компонентов, реагента и величину общего объема раствора. [c.104]

Прямым потенциометрическим титрованием с помощью серебряно-сульфид-ного электрода были определены цистеин в 0,1 М растворе гидроксида натрия, тиогликолевая кислота в 1,0 М растворе гидроксида натрия и 2-меркаптоэтапол и 3-меркаптопропионовая кислота в 1,0 или в 5,0 М растворе гидроксида на-- трия. Такие высокие концентрации щелочи оказались необходимыми для быстрого проведения анализа. В условиях эксперимента окисление этих тиолов было незначительным. Кроме того, благодаря щелочи поддерживались постоянными pH и ионная сила растворов. Воду очищали деионизацией и последующей перегонкой. [c.541]

Б. М. Марьянов [4] предложил простой общий метод оценки точки эквивалентности и константы аналитической реакции при потенциометрическом титровании неактивного вещества электроактивным реагентом с осаждением, связыванием в комплекс или нейтрализацией титруемого вещества. Метод основан на преобразовании кривой потенциометрического титрования в линию прямой регрессии, параметры которой определенным образом связаны с искомыми величинами. При этом предполагается, что ионная сила раствора, диффузионный потенциал и константа равновесия аналитической реакции остаются в ходе титрования постоянными, а сама реакция — одноступенчатая. В случае кислотноосновных титрований предполагается, что взаимодействующие вещества — силь- [c.441]

Пробу, содержащую ковалентно связанный галоген, разлагают методом Шёнигера [29], далее поглощающий раствор нейтрализуют азотной кислотой и разбавляют дистиллированной водой до стандартного объема. Растворы должны содержать галогенид-ионы в концентрации примерно 10 г-ион/л. Для каждого раствора рассчитывают ионную силу и доводят ее до величин, примерно равных ионной силе тех растворов, для которых была построена калибровочная кривая. Для определения органических веществ, содержащих разные галогены в одной молекуле (хлориодоксихинолин, лиотиронин НС1 и бенгальский розовый), используется иодид-селективный мембранный электрод, так как при его применении хлорид не мещает определению иода. Перед прямым определением хлорида иод любым способом необходимо удалить из пробы или перевести в неактивную форму это можно сделать, например, добавляя по каплям перманганат калия до появления слабо-розового окрашивания. Содержание хлорида устанавливают прямым измерением потенциала хлорид-селективным мембранным электродом. Такой метод быстрее, чем потенциометрическое титрование, однако точность определения в первом случае меньше (см. табл. 6.6). [c.72]

Известный Си-селективный электрод с мембраной u2Se/Ag2Se успешно использован для прямого потенциометрического определения Си + в промышленном цинковом электролите [96], характеризуюп1емся высокой ионной силой (концентрация электролита 10,4 Л1>. Воспроизводимость показаний потенциала зависит от качества поверхности -<лектр< ла и состава электролита в электроде сравнения, ( а г рав . .1ЫК сть значений потенциала оказывает влияние Zn , осаждающийся в виде металлической пленки на поверхности электрода его легко устранить вибрационной очисткой поверхности мембраны. Определению Си " не мешают Со + (100—400 мг/дм ), (1—4 мг/дм ), [c.111]

Ход эксперимента зависит от поставленной задачи. Если целью работы является установление связи предельного тока по ионам 1з и концентрации этих ионов (напомним, что теоретически эта зависимость выражается прямой, проходящей начало координат), то вообще можно обойтись без какого-либо потенциометрического устройства, предназначенного для измерения потенциала катода. В таком случае достаточно обычного реохорда с подвижным контактом, с которого снимается постепенно возрастающее переменное напряжение, подаваемое на клеммы ячейки, когда реохорд замыкает цепь от аккумулятора или другого источника тока. Процедура опыта состоит в измерении силы тока при последовательном смещении подвижного контакта на шкале реохордной линейки от нулевого положения в сторону возрастающих напряжений, как это осуществлялось в работе 34 (рис. 99). Результаты оц(11та удобно изображать в координатах сила тока — число делений шкалы реохордной линейки без всяких пересчетов на э. д. с. [c.180]

Амперометрическое титрование. Титрование можно проводить в электролизере полярографа путем измерения силы диффузионного тока после добавления отдельных порций реагента. По аналогии с потенциометрическим и кондуктометрпческим титрованием, эта операция называется амперометрическим титрованием. Поскольку величина диффузионного тока в общем пропорциональна концентрации, то кривая амперометрического титрования состоит из двух прямых, точка пересечения которых является конечной точкой титрования. Существует три типа таких кривых (рис. 11.20). Кривая а возникает при титровании восстанавливаемого иона реагентом, который сам по себе не образует полярографической волны. Примером является титрование ионов свинца окса- [c.179]

Евед представляет собой падение потенциала между двумя точками, удаленными друг от друга на расстояние I (см), т - время, необходимое для прохождения границей расстояния / под действием тока постоянной силы. Описанный выше потенциометрический детектор Фратиэлло - Кея можно использовать для прямых измерений и т. Необходимо вводить поправку на объем, поправка на электропроводность растворителя не нужна, поскольку измеряется реальное падение напряжения. Следовательно, этот метод удобен для систем, содержащих другие электролиты, или для растворов, у которых растворитель трудно очистить от ионных загрязнений. [c.123]

Амперометрическое титрование. Титрование можно проводить в электролизере полярографа в процессе титрования отмечают силу диффузионного тока после прибавления отдельных порций реактива. Эта операция аналогична кондуктометрическому и потенциометрическому титрованию она называется амперометрическим титрованием . Этот метод называют также полярометрическим титрованием. Прим. ред. Кривые титрования этого метода напоминают кривые, полученные кондуктометрически, поскольку точка конца титрования находится в месте пересечения двух почти прямых линий. Различают три типа кривых (рис. 67). Кривая а получается при титровании восстанавливаемого иона реактивом, который сам по себе не образует полярографической волны. Этот случай имеет место при титровании [c.92]