Константа потенциометрическим методо

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/(в) равен 9,42. Кроме того, анилин малорастворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 36), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами — дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.442]

По определению показатель pH характеризуется активностью ионов Н+, т. е. ионов только одного вида. Но посредством опыта можно найти только среднюю ионную активность (для 1 — 1-валентного электролита а — а+а , стр. 36). Ввиду этого понятие активности ионов водорода является условным, и шкалу значений pH приводят в соответствие с такими величинами (например, константами диссоциации), значения которых могут быть определены точно. Измерения pH потенциометрическим методом дают согласованные с условной шкалой данные. [c.155]

Для определения констант устойчивости применяется большое число самых разнообразных методов исследования. Например, в известных таблицах Силлена упоминается свыше 30 экспериментальных методик. Подавляющее большинство работ по определению констант устойчивости выполнено с применением потенциометрических методов исследования. Широко распространены также методы спектрофотометрии, растворимости, полярографии, ионного обмена, экстракции и некоторые другие. [c.241]

Потенциометрический метод анализа позволяет дифференцированно титровать смеси слабых кислот и оснований или многоосновных кислот и многокислотных оснований с точностью до 1%, если К К2 Кз и т. д. 10 , где К — соответствующие константы диссоциации определяемых соединений. В этих условиях обеспечивается достаточно заметное изменение pH или индикаторного электрода вблизи соответствующих т. э. [c.125]

Если соответствующие константы диссоциации не известны или титрование имеет вообще более сложный характер, кривые титрования определяют экспериментально потенциометрическим методом. [c.314]

Для случая образования в растворе единственного одноядерного комплекса рассчитать его концентрационную константу нестойкости К и координационное число п потенциометрическим методом. Для расчета величин равновесных потенциалов бр воспользоваться значениями э. д. с. элементов, составленных из электрода сравнения и электродов I рода с известными исходными концентрациями комплексообразователя и лиганда в электролитах. [c.90]

Определение константы нестойкости комплексного иона Ре(СИ) у- потенциометрическим методом. [c.397]

Определить координационное число п и концентрационную константу нестойкости /( аммиакатного комплекса серебра А (МНз) потенциометрическим методом. Стандартный потенциал электрода Ag А вц = 0,799 В. [c.92]

Как с помощью потенциометрического метода определить константу электролитической диссоциации слабой кислоты и слабого основания [c.266]

Зависимость электродных потенциалов от характера электродных процессов и активностей участвующих в них веществ позволяет использовать измерение ЭДС (потенциометрический метод) для нахождения коэффициентов активности электролитов, стандартных электродных потенциалов, констант равновесия, произведений растворимости, pH растворов и т. д. Преимуществами потенциометрического метода являются точность, объективность и быстрота. Остановимся на потенциометрическом определении pH и коэффициента активности раствора. [c.245]

Широкое применение получила кажущаяся константа протолитической диссоциации Ка- Она отличается от концентрационной тем, что вместо концентрации ионов водорода [Н+] введена условная величина активности ионов водорода к, определяемая потенциометрическим методом с помощью электродов с водородной функцией. Таким образом [c.591]

Константы устойчивости комплексных соединений РЗЭ с винной кислотой (рН-потенциометрический метод, х =0,2, / = 25° [П5]) Ьа — 2,89, Се — 3,09, Рг — 3,25, — 3,45, 8т 3,50, Бы — 3,40, Сс1 — 3,32, ТЬ — 3,33, Оу — 3,28, Но — 3,38, Ег — 3,38, УЬ — 3,48, Ьи — 3,79. [c.69]

Определение констант устойчивости комплексов. Часть L Потенциометрические методы. [c.536]

Потенциометрический метод — также один из наиболее эффективных и наиболее важных методов исследования равновесий в растворах и расплавах. Из данных по ЭДС рассчитывают константы диссоциации кислот и оснований, константы устойчивости координационных соединений, ПР малорастворимых солей и другие константы равновесия. В настоящем разделе кратко рассмотрен вопрос об определении pH, поскольку рН-мет-рические измерения часто используются для решения различных задач и имеют, таким образом, универсальный характер. [c.176]

В излагаемой работе использовались калориметрический и потенциометрический методы определения теплоты комплексообразования. В сочетании с имеющимися в литературе данными о константах устойчивости комплексов [1—5] полученные нами величины позволили рассчитать также и изменение энтропии при комплексообразовании Д к. [c.105]

Однако вышеупомянутая последовательность, вероятно, не нарушается ни при одной температуре за исключением положения родия,, только уменьшается разница в активностях металлов с ростом температуры. Факторы, влияющие на наблюдаемый выход изомеризованных или обмененных олефинов и парафинов многочисленны и взаимосвязаны, так как зависят от концентрации всех видов поверхностных соединений (включая водород), а также от констант скорости каждой элементарной стадии. Сейчас ощущается острая необходимость в разработке экспериментальных методов по определению степени заполнения поверхности адсорбированным веществом и в связи с этим нужно, к сожалению, отметить, что потенциометрический метод изучения степени заполнения поверхности водородом еще недостаточно развит [111, 112]. [c.458]

Константа димеризации [А1 (Н20)б (ОН)] в 0,0007—0,059 М растворах алюминия, определенная потенциометрическим методом, равна 60 [26]. Константа образования димеров увеличивается с уменьшением ионной силы раствора ц, и при л = 0 р/(2,2 6,95 [27]. [c.28]

Потенциометрический метод определения констант нестойкости разработан относительно давно и по сей день часто применяется. Для этой цели используются электроды стеклянный, платиновый, а также другие металлические электроды. [c.64]

Из данных, полученных потенциометрическим методом, были, в частности, рассчитаны константы нестойкости лимоннокислых комплексов свинца и кадмия, малоновокислых комплексов меди, цинка, свинца и кадмия [23]. [c.65]

Потенциометрический метод определения констант в послед-, нее время применялся Гринбергом и сотрудниками [26—35]. С помощью цепи [c.494]

Потенциометрический метод применен для определения стехиометрических констант устойчивости следующих цис- и транс-изомеров [c.495]

Кабанова и Палей [62, 63] по данным рН-метрического титрования определили константу устойчивости комплекса Ри(У) с этилендиаминтетрауксусной кислотой. В работах Бусева, Звягинцева и др. [64—85] применены различные варианты потенциометрического метода. [c.497]

Были также сделаны попытки определить поверхность взвешенных порошкообразных катализаторов по кривым заряжения и реализовать топливный элемент с помощью суспензионного электрода. Однако, как недавно показал Швабе на примере различных платиновых катализаторов на углях, передача зарядов с катализатора к вспомогательному электроду несколько заторможена. Все это затрудняет использование методов, связанных с передачей зарядов к катализаторам, взвешенным в жидкой фазе. В данных условиях наиболее применимы потенциометрические методы, так как хорошо разработанная измерительная система позволяет пренебречь влиянием скорости передачи зарядов на результаты. Потенциал катализатора часто измеряют во время реакции, используется также титрование адсорбированного на катализаторе водорода окислителем. Оба метода, развитые Д. В. Сокольским и его сотрудниками, дали ценные результаты. Особый интерес представляет активность катализаторов на отдельных стадиях реакций. При изучении гидрирования большое внимание уделяется скорости активации водорода. Определив константы скорости десорбции, можно получить данные о скорости активации водорода катализатором. [c.100]

По изложенному выше потенциометрическому методу определены константы некоторых равновесий при температурах 298 и 318 К. Величины их приведены в табл. 1, где [c.112]

Возможную точность измерения констант ЗДМ исследуют не только для потенциометрических методов, но и для других. Так, интересную и обоснованную критику ряда экстракционных п оптических исследований дали Белеванцев и Малкова [6]. [c.170]

Результаты титрования позволяют определять константы диссоциации слабых кислот и оснований, в том числе поли-функциональных. По этой причине потенциометрический метод являе1ся одним из важнейших методов изучения нолиэлектро-литов, в том числе и биополимеров, таких как белки, полипептиды, нуклеиновые кислоты. [c.245]

Процесс комплексообразс ваиня ионов цинка с пиридил-2-азопарадпметиланилином исследуют потенциометрическим методом. Величина константы устойчивости, рассчитанная ио опытным данным и экстраполированная к нулегюй ионной силе раствора, составляет прн 25 и 35" С соответственно 229 и 208. [c.243]

Знание величин констант устойчивости (определяемых, например, потенциометрическим методом) и констант обмена позволяет по уравнению (II. 99) найти оптимальные условия разделения смесей редкоземельных элементов с тем или иным комплексообразующим реагентом. Методика сводится к расчету коэффициента распределения элементов при различных исходных параметрах. Такой подход справедлив и для хроматографического разделения любых смесей ионов-комплексообразователей методом комплексообразующего вымывания с несорбируемыми комплексами. [c.139]

Это связано, в ча[стности, с принятием различных упрощающих предположений и неучетом ряда процессов, сопровождающих основное взаимодействие. Так, в рассмотренном примере заведомо не учтен очень вероятный факт образования монолигандного комплекса МеХ+, который сосуществует с комплексом МеХг в широком диапазоне условий и, очевидно, также способен поглощать свет. Кроме того, во многих конкретных системах следует принимать в расчет гидролиз, образование многоядерных комплексов и иные побочные процессы. В конечном счете именно точность оценки концентраций этих форм лимитирует ошибку определения концентраций незакомплексованного иона [Ме +], когда она вычисляется по разности. Очевидно, именно поэтому наибольшей достоверностью отличаются данные по константам образования комплексов, полученные потенциометрическими методами, которые дают прямую информацию об активностях акваионов металлов о.минуя стадию сугубо приближенных расчетов, опосредованных через априорные схемы взаимодействий. [c.131]

Шульман и Крамарева [98] предложили метод определения констант устойчивости комплексных соединений из окислительно-восстановительных равновесий в системах лиганд — окисленная форма лиганда. Они определили таким путем константы устойчивости комплексных соединений кадмия с тиомочевиной. В ряде случаев этот метод имеет преимущества по сравнению с другими потенциометрическими методами. Из сопоставления наклона кривых титрования окислительно-восстановительных систем лиганд — окисленная форма лиганда. можно сделать полу-количественные выводы о сравнительной устойчивости соответствующих комплексных соединений. [c.499]

С малоновой кислотой НООС—СН2—СООН алюминий дает довольно прочный комплекс, но менее прочный, чем с оксалатами. В присутствии малоновой кислоты при действии аммиака А1 (ОН)з осаждается только при стоянии или кипячении. Есть указания о возможности выделения из растворов гидрата комплексного малоната алюминия состава Кз [А1Ма1з -ЗНаО [693]. Потенциометрическим методом определена общая константа нестойкости его, равная 1,47-10- [694]. [c.18]

Диссоциация воды. Степень и константа диссоциации воды. Активная и общая кислотность. Ионное произведение. Точка нейтральности. Водородный показатель (pH). А етоды определения pH. Теория индикаторов. Буферные растворы. Колориметрический метод определения рн. Потенциометрический метод определения pH. KoHueHtpaunoH-ные элементы. Водородный электрод. Соотношение между каломе-левым и водородным электродами. Потенциометрическое титрование. Кривые титрования. Определение pH методом изучения скоростей химических реакций, катализируемых водородным ионом. [c.132]

Потенциометрический метод широко используется в количественном анализе для определения точки эквивалентности при титровании без индикатора (потенциометрическое титрование). Этот метод применяется для титрования органических кислот и оснований с целью определения их концентрации, а также установления констант кислотной и основной диссоциации -ОН-, -ЫН- и -8Н-КИСЛ0Т и азотсодержащих оснований. Метод практически незаменим, когда титрование проводится в среде органических растворителей. В качестве индикаторного электрода чаще всего используются стеклянный или хлорсеребряный электроды. [c.290]

Айцатр, Фернелиус, Хас и Блок [275] определили потенциометрическим методом с использованием стеклянного и насыщенного каломельного электродов ступенчатые термодинамические константы образования в воде при 30° ацетил-ацетонатов ряда металлов (табл. 63). [c.152]

Для измерения констант диссоциации производных амино-силии-триазолов применялись потенциометрический и спектрофотометрический методы [305, 306]. Оба метода характеризуют З-метил-5-нитрамино-1,2,4-триазол как сильную кислоту с р/< 4,8, со второй константой диссоциации р/( 11,30, определенной спектрофотометрическим методом. Изомерный 3-нитрамино-5-метил-1,2,4-триазол имеет рК 4,3 и 11,10. Близкие величины рК (,3,95 и 10,80) найдены для З-нитрамино-1,2,4-триазола, который образует стабильную аминогуанидиновую соль [217]. Кислотная диссоциация З-амино-1,2,4-триазола слишком мала, чтобы ее можно было измерить потенциометрическим методом. [c.348]

Применение этих методов особенно удобно тогда, когда титруемый раствор окрашен, т. е. когда работать с индикаторами невозможно, а также при титровании смесей, когда на кривой титрования появляется больше одной точки эквивалентности. Существенны преимущества потенциометрических методов и при титровании разбавленных растворов (обычно до 0,001 н.), когда эквивалентный участок кривой титрования узок и применение индикаторов в отдельных случаях связанр со значительными ошибками. Потенциометрические методы используют широко не только для анализа, но и как метод исследования при решении разнообразных химических проблем (определение констант протолиза кислот и оснований, констант устойчивости комплексов и др.). [c.328]

Как и для других потенциометрических методов, необходим температурный контроль. Независимо от возможного изменения констант устойчивости, dE JdT — ъелтта порядка 1 мв, а diJdT — между 1 и 2% и, следовательно, желателен температурный контроль с точностью 0,1°. [c.215]

Метод распределения является наиболее ценным для определения констант устойчивости комплексов металлов с органическими лигандами, такими, как 8-оксихинолинат-ион [22]. Такие системы крайне трудно изучать потенциометрическим методом в водной фазе, так как и органический реагент НА, и незаряженный комплекс металла ВАс очень слабо растворимы в воде. Измеримые значения коэффициента распределения можно получить, используя такие органические растворители, как хлороформ и метилизобутилкетон, которые лишь незначительно смешиваются с водой. Кроме того, поскол[ьку концентрацию свободного лиганда можно изменять в очень широком диапазоне без опасения вызвать большие изменения в составе ионной среды, есть основание предполагать, что коэффициенты активности в каждой фазе остаются постоянными. Конечно, метод распределения можно использовать также для определения констант устойчивости комплексов, которые умеренно растворимы в воде, например ацетилацетонаты металлов. Однако обычно растворимые комплексы более точно изучаются потенциометрическим методом, что более предпочтительно, за цсключением случаев, когда необходимо использовать следовую концентрацию металла, например, чтобы сэкономить реагент или чтобы избежать образования полиядерных комплексов или гидроксокомплексов. [c.273]

Многие из экспериментальных методов, обсуждавшихся в гл. 7—15, можно применить к полиядерным системам. Причем применение потенциометрического метода (гл. 7) к полиядерным системам имеет некоторое превосходство перед использованием этого метода в моноядерных системах. Из потенциометрических измерений а и Ь можно получить функции й(1да)в и lgfo(lg )в (см. гл. 17, разд. 1,А). Удобно проводить эксперименты таким образом, чтобы А (и, следовательно, а) изменялось при титровании для ряда постоянных концентраций В (ср. гл. 3, разд. 3). Нижний предел В определяется типом электрода и константами устойчивости комплексов системы. Верхний предел В я А может быть обусловлен ограниченной растворимостью, но более часто он определяется необходимостью контролировать коэффициенты активности (см. гл. 2). Иногда можно изменять ц, сохраняя Ь постоянным, используя методику Шварценбаха [76, 85]. Например, устойчивые полиядерные комплексы серебра можно изучать в присутствии суспензии бро-мата серебра. Если концентрация бромат-ионов в растворе постоянная, то концентрация ионов серебра также будет поддерживаться постоянной и может быть определена аналитически. Полярографическое исследование (гл. 8) полиядерных равновесий следует применять лишь при условии, что потенциал полуволны измеряется по крайней мере с точностью 0,2 мв. [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология