Ионные карбаниона

При образовании отрицательного иона (карбаниона) изменяется как Е — и косвенные данные (шкала кислотности, см. разд. И.З.А) показывают, что Е и Е изменяются в противоположных направлениях [c.66]

Метод ЯМР особенно удобен при изучении неустойчивых промежуточных соединений, а именно карбониевых ионов, карбанионов, радикалов и металлорганических комплексов. [c.142]

Эти результаты показывают, что в присутствии сильных оснований кратные связи отличаются большой подвижностью. Кроме того, в противоположность промежуточным карбоний-ионам карбанионы не ведут к скелетной перегруппировке. [c.112]

Характерным свойством органических ионов (карбанионов и карбкатионов) является их цветность. Поэтому в настоящее время изучение диссоциации органических соединений на ионы очень часто ведут спектрофотометрическим путем [4]. [c.257]

В гл. 5 обсуждались характеристические спектральные параметры органических функциональных групп. Метод ЯМР может быть применен также для исследования неустойчивых промежуточных соединений. В настоящей главе рассмотрены особенности спектров ЯМР карбониевых ионов, карбанионов, радикалов и металлоорганических комплексов. [c.166]

Приведите примеры устойчивых карбониевых ионов, карбанионов и свободных радикалов. Что такое карбен [c.315]

В работе [47] указывается область, в которой новый метод имеет безусловное преимущество перед старым,— расчет распределения зарядов в ионах (карбанионах и ионах карбония), а также их энергий резонанса. [c.360]

Образование таких органических ионов — карбаниона и карб-катиона (иона карбония)—в результате электронных переходов можно изобразить в виде схемы [c.26]

Изучение образования, свойств и превращений промежуточных продуктов является узловой точкой работ, посвященных связи между строением и реакционной способностью, и составляет значительную часть предмета органической химии. Из четырех основных реакционных промежуточных продуктов (карбониевые ионы, карбанионы, углеродные радикалы и карбены) литературный материал, относящийся к карбониевым ионам и радикалам, собран и обобщен в ряде обзоров. Химия карбенов в основном получила свое развитие с 50-х годов этого столетия и имеет несколько более узкое значение, чем химия других промежуточных продуктов. Хотя участие карбанионов как промежуточных продуктов в органических реакциях уже давно не вызывает сомнения, обзоров по карбанионам очень мало. В современных учебниках по органической химии разделы, посвященные карбанионам, занимают крайне малое место. Также по непонятным причинам только немногие физикохимики лишь недавно обратили свое внимание на карбанионы. [c.7]

Исследование механизмов органических реакций приводит к заключению, что, кроме свободных радикалов, существуют также и другие типы неустойчивых промежуточных соединений с аномальной валентностью, а именно положительные ионы (называемые карбокатионами, или карбоний-ионами) и отрицательные ионы (карбанионы). Первые имеют у углеродного атома одним электроном меньше, а вторые — одним электроном больше, чем число положительных зарядов ядра углерода (К—алкильная или арильная группа или атом Н) [c.383]

Ниже приведены некоторые наиболее типичные и важные примеры реакций, в которых реализуется этот механизм замещения галогена на самые разнообразные грунны. В качестве нуклеофильных агентов иснользуются енолят-ноны, тиолят-ионы, карбанионы, амид-ион, анионы различных фосфорорганических соединений, анионы КзЭ", где Э = 51, Ое, Зп, и другие иутслеофилы, ио ие алкоксид- 1ши феноксид-ионы (табл. 15.2). [c.1201]

Производство синтетического каучука в промышленном масштабе было впервые осуществлено в Германии в 1914—1918 гг. Полимер (так называемый метилкаучук) получали под действием металлического натрия на 2,3-диметилбутадиен-1,3. Этот тип полимеризующего агента, как полагают, действует посредством отрицательных ионов (карбанионов), которые, однако, тесно ассоциированы с катионом металла. Боллэнд [264] предполагает, что в случае полимеризации бутадиена под действием натрия действует свободнорадикальный механизм. Однако данные, полученные при исследовании сополимеризации [206] в присутствии различных катализаторов, указывают, что нри использовании натрия или калия для полимеризации смесей мономеров, содержащих стирол, действует механизм, отличный и от свободнорадикаль-ного и от катионного. Хорошо известно, что щелочные металлы образуют алкильные производные различной степени устойчивости, которая уменьшается при увеличении атомного веса металлов производные лития в общем наиболее устойчивы. [c.262]

Цепная реакция получения полимеров может проходить не только под действием инициаторов, распадающихся на свободные радикалы. Все более возрастает роль процессов, в которых рост цепи макромолекулы проходит под влиянием ионов. Вещества, инициирующие полимеризацию мономеров по ионному механизму, называются катализаторами. Если каталитическое инициирование приводит к росту цепи под действием карбониевого положительно заряженного иона (карбкатиона), М+ [Кат]->М+[Кат]", то имеет место катионная полимеризация, если рост цепи вызывается отри-цительно заряженным углеродным ионом (карбанионом), М + [Кат]->-М [Кат]+, то происходит анионная полимеризация. К ионным типам полимеризации относят также реакции роста цепи, происходящие путем координации мономера на поверхности катализатора, причем твердая поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая постоянно репродуцирует полимерную цепь с определенным пространственным упорядоченным расположением составляющих ее звеньев. Реакционная система в случае ионной полимеризации часто является гетерогенной (неор- [c.18]

В двухстадийной реакции обычно одна из стадий имеет более высокую энергию активации, чем другая. Поэтому она происходит медленнее (т. е. с более низкой скоростью) и называется скоростьопределяюш ей [лимитирующей) стадией (поскольку любая последовательность событий может протекать только со скоростью самого медленного события). Часто интермедиаты нельзя выделить, так как они существуют непродолжительное время из-за низкого энергетического барьера на пути их превращения в продукты реакции. Наиболее важными видами реакционноспособных интермедиатов в органической химии являются карбониевые ионы (иногда называемые карбениевыми ионами), карбанионы и свободные радикалы (рис. 1.18). [c.26]

Арилметилгалогениды. Стабильные карбониевые ионы, карбанионы и свободные радикалы [c.343]

Предполагается, что первой ступенью протолитич. реакции является образование молекулярного соединения кислоты с основанием за счет водородной связи (И. Кольтгоф, К. Ингольд, Н. А. Измайлов, Н. Д. Соколов). В зависимости от свойств растворителя, кислотности и основности реагентов, реакция может остановиться на этой стадии, либо привести к образованию ионных пар, либо завершиться их диссоциацией на ионы. Протолитич. реакция (присоединение или отщепление протона), как стадия каталитич. процесса, приводит к перераспределению электронов в молекуле субстрата и тем самым к образованию промежуточных соединений с повышенной реакционной способностью (карбониевые ионы, карбанионы, полярные комплексы). Эта специфич. стадия реакции обусловливает снижение энергии активации и ускорение процесса в целом. Дальнейшее превращение активных промежуточных соединений ведет к серии реакций с образованием конечных продуктов. [c.240]

Строение молекулы и Р. с. Наиболее реакционноспособными являются частицы, к-рые имеют неиспользованные валентности (см. Радикалы свободные, Карбония ион, Карбанион). Для таких частиц характерны реакции быстрого взаимодействия. Однако и среди них известны довольно устойчивые, напр, ароксил (I), рекомбинация к-рого затруднена двумя mpem-бутильными группами в орто-положениях, циклопентадиенил-анион (II), стабилизованный сопряжепием свободной электронной пары с двумя я-связями кольца, катион тропилия (III), устойчивый по аналогичным причинам (см. Мезо.че-рия, Сопряжение связей. Резонанса теория). [c.279]

Из свободных алкильных карбанионов следует ожидать получения рацемической смеси. В отличие от плоского, симметричного карбониевого иона карбанионы имеют пирамидальное строение и поэтому способны к асимметрии. Однако два энантиомера асимметрического карбаниона легко превращаются друг в друга путем колебательного движения, напоминающего выворачивание зонтика [c.169]

АРИЛМЕТИЛГАЛОГЕНИДЫ. СТАБИЛЬНЫЕ КАРБОНИЕВЫЕ ИОНЫ, КАРБАНИОНЫ И СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология