Коэффициент ингибирования

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

С постоянной и малой скоростью протекает окисление топлив, содержащих противоокислители (ингибиторы), характеризующиеся высоким стехиометрическим коэффициентом ингибирования, как это показано на рис. 2.5 (кривая 5). В этом случае ингибитор тормозит окисление в течение всего процесса. Наличие автоускорения по окончании периода индукции (кривая 4) характерно для топлив с ингибиторами, продукты превращения которых менее эффективны по сравнению с исходными веществами. Неингибированное и ингибированное топливо может окисляться с самого начала процесса с автоускорением (кривые 1, 2 и 3) при этом конечная скорость Гк окисления топлива, в которое был добавлен ингибитор, может быть больше (кривая 2) или меньше (кривая 3) конечной скорости Го окисления топлива без ингибитора. Соотношение (го/Гк)-с1 свидетельствует о том, что реакции, ведущие к регенерации ингибитора [c.45]

Реакции радикалов ингибитора определяют стехиометрический коэффициент ингибирования f. При последовательном пре- [c.100]

Одна молекула ингибитора, реагируя последовательно с двумя пероксидными или алкильными радикалами, обрывает две цепочки. В соответствии с этим стехиометрический коэффициент ингибирования / = 2. Если ингибитор представляет собой полифункциональную молекулу, в которой каждая группа (фенольная или аминная) реагирует независимо, то f=2 , где п — число ингибирующих функциональных групп в молекуле. Встречаются случаи, когда среди продуктов превращения ингибитора есть соединения, также обладающие ингибирующей активностью. Тогда />2 (3, реже 4). Известны случаи, когда одна молекула в окисляющемся соединении обрывает несколь- [c.117]

Нестехиометрический коэффициент ингибирования зависит от соотношения скоростей этих двух реакций = 2 - -k [к"). [c.118]

Важной характеристикой ингибитора является коэффициент ингибирования /, который для органических гомогенных ингибиторов является стехиометрическим и в расчете на одну функциональную группу обычно равен одному-двум. Для гетерогенных ингибиторов коэффициент / значительно больше. Он настолько высок, что в опыте по окислению заметного падения их ингибирующей активности не наблюдается. Поэтому для оценки / проводили серию опытов по инициированному окислению топлива с одной и той же порцией порошка материала. Через определенные интервалы времени опыт останавливали, после оседания порошка окисленное топливо удаляли и заливали новую порцию с одной и той же концентрацией инициатора. По нарастанию скорости окисления от опыта к опыту оценивали /. [c.216]

Ингибиторы, обрывающие цепи по реакции с пероксидными радикалами. К ним относятся фенолы, ароматические амины, аминофенолы, гидроксиламины, ароматические многоядерные углеводороды. Эффективность тормозящего действия этих ингибиторов зависит от константы скорости реакции с ROj- и стехиометрического коэффициента ингибирования / — числа цепей, которые обрывает один ингибитор очень часто 2 в соответствии со схемой торможения [c.208]

Количественная оценка действия ингибитора (при определенной его концентрации в среде) на скорость коррозионного процесса характеризуется эффективностью защитного действия 2 или коэффициентом ингибирования V- [c.42]

Коэффициент ингибирования определяется по уравнению [c.42]

Предполагается, что концентрация субстрата для первой стадии реакционного пути постоянна и скорость на этой стадии пропорциональна нелинейной управляющей функции /. Обычная функция / для управления с отрицательной обратной связью имеет вид 1/(1 -I- К5Р ), где р — коэффициент ингибирования первой реакции. Предполагается, что все другие реакции в последовательности, указанной на схеме, являются реакциями первого порядка, обычно благодаря тому обстоятельству, что соответствующие ферменты при нормальных условиях весьма далеки от насыщения. Для таких функций имеется единственное стационарное состояние и может быть получено соотнощение между рил, гарантирующее, что это состояние асимптотически устойчиво при всех выборах констант скорости. Кроме того, когда при некоторых значениях параметров возможна неустойчивость, могут быть получены аналитические оценки области в пространстве параметров, в которой стационарное состояние глобально асимптотически устойчиво численные расчеты показывают, что эти оценки оказываются довольно точными [13, 19]. [c.324]

ЧАСТНЫХ КОЭФФИЦИЕНТОВ ИНГИБИРОВАНИЯ В РЕЗУЛЬТАТИВНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ. [c.23]

Кинетика процесса подчиняется зависимости Моно-Эндрюса (t=H . S/( +K )/(Ks+S+S /K,), где Цт- максимальная удельная скорость роста микроорганизмов, Кс и Ks -константы Моно по кислороду и по субстрату Ki - коэффициент ингибирования по субстрату. [c.184]

Исследование ингибиторов окисления фенольного типа показало, что их активность, характеризующаяся коэффициентом ингибирования ос (ос= Iкр[кн ), изменяется в ряду следующим образом [c.19]

В Присутствии ингибирующих примесей наблюдается индукционный период (запаздывание начала полимеризации) или полимеризация вообще не происходит. Продолжительность индукционного периода т (в с) полимеризации ВА при 67—68 примесями, для которых определены значения коэффициента ингибирования [21], вычисляют по формуле [c.15]

Известные методы ускоренного тестирования антиоксидантов подробно описаны в литературе [42, 43, 44, 45, 46, 47]. В основе этих методов - модельные реакции окисления низкомолекулярных соединений, механизм которых хорошо изучен. В качестве критерия количественной оценки эффективности стабилизатора использованы различные кинетические параметры, например индукционный период окисления, отношение начальных скоростей реакции окисления в отсутствие и в присутствии тестируемого соединения, константа скорости ингибирования, стехиометрический коэффициент ингибирования и др. Применяются жидкие (низкомолекулярные) соединения, схожие по структуре с полимером или испытуемым стабилизатором. Индивидуальные компоненты реакционных смесей, подвергаемых воздействию тепла или кислорода, идентифицируют, разделяют и определяют количественно, используя методы химического анализа, ИК-спектроскопии, газожидкостной хроматофафии и т.д, [c.426]

Произведение концентрации ингибиторов [1пН] на количество ингибирующих центров в молекуле и коэффициент ингибирования. [c.556]

Если говорить более строго, то эффективная концентрация антиоксиданта зависит от устойчивости радикала ингибитора 1п и от стехиометрического коэффициента ингибирования, но мы эти вопросы не рассматриваем. Они достаточно подробно изложены в литературе. [c.93]

Увеличение коэффициента ингибирования с ростом глубины пробелов свидетельствует о накоплении в них адсорбционных защитных структур, мигрирующих в пробелы с кислотоупорной эмали печатающих элементов. Просмотр под микроскопом массы, накапливающейся в пробелах (окрашенной Суданом П1), показал, что в ней содержится, кроме солюбилизированного углеводорода, много отдельных капелек эмульсии, как бы забивающих пробел. Заметно, что с интенсификацией перемешивания раствора в машине капельки в пробеле становятся мельче, а глубина пробела [c.134]

Коэффициент ингибирования — отношение разности скоростей травления в кислоте и в эмульсии к скорости травления в кислоте. [c.134]

При соблюдении изотермы Темкина должна выполняться степенная зависимость между коэффициентом ингибирования (4 и кон- [c.123]

Концентрация ингибитора является важным параметром, определяющим эффективность защиты от коррозии. В принципе максимальный коэффициент ингибирования должен достигаться при введении в коррозионную среду ингибитора в количестве, достатотаом, ггобы покрыть поверхность металла мономолекулярным слоем. [c.118]

Если опыты проводятся в одинаковых условиях ([1пН], [RH], [Oj], [ROOH] и W ), то характеристиками эффективности ингибирования являются F и fs, где F характеризует снижение скорости окисления вследствие введения ингибитора в данной концентрации, /s —суммарный стехиометрический коэффициент ингибирования— число цепей, обрывающихся на ингибиторе и продуктах его превращения до полного прекращения торможения. Если продукты неактивны как ингибиторы, то /s = /. Если есть регенерация ин- [c.164]

Следует, однако, иметь в виду, что уравнения (38) и (42), на которых основано уравнение (43), определяющее коэффициент ингибирования, получены в предположении одностадийности электрохимического акта. Помимо того, при ихвыводебыло сделано допущение, что в анодном растворении анионы непосредственно не участвуют. В то же время известно, что во многих случаях анодное растворение железа происходит в две последовательно одноэлектронные стадии и что замедленной является стадия отщепления второго электрона. Далее, исследованиями Я. М. Колотыркина [86 87 доказано, что почти все анионы принимают прямое участие в переходе металла в раствор. [c.24]

По смыслу этого равенства скорость саморастворения будет уменьшаться при положительном З1 чении фгпотенциала и, напротив, увеличиваться, если гргиотенциал OJpицaтe-лен. Если, например, процесс кислотной коррозии первоначально, протекал, в растворе, пе содержавшем позерхиостно-активных добавок, то введение в такую среду способных к адсорбции катионов приведет к возникновению г1)1-потенциа-ла положительного знака. Соответственно этому скорость растворения металла уменьшится в ехр (2 ф1/0,43В) раз. Такие добавки получили название ингибиторов коррозии. Количественной мерой ингибиторного эффекта служит коэффициент ингибирования [c.157]

Согласно (8.20), коэффициент ингибирования будет равен 90%, когда 11)1= В, если же величина фрпотенциала равна 2В, степень торможения процесса коррозии достигает 99%. Ингибирующей способностью по отношению к кислотной коррозии металлов, в частности железа и стали, обладают орга- [c.157]

Величина тока саморастворения в 3 %-ном растворе Na I составляет 0,25 мА/см , в 25 %-ном растворе Na I 0,33 мА/см , а в щелочном растворе 0,39 мА/см . На основании этих результатов можно сделать заключение, что соленасыщенный и щелочной растворы имеют повышенную активность по отношению к сплаву Д16Т. Коэффициент ингибирования коррозии определяли по формуле = ( — i. ) 100 %Ц , где и /. — ток саморастворения соответственно в растворе без ингибитора и с [c.113]

Ингибитор Концентрация ингибитора. г/л Коэффициент ингибирования V для стали Ингибитор Концентрация ин-габнтора, г/л Коэффициент ингибирования V для стали [c.105]

Рассмотрим данные, которые послужили основанием для этой гипотезы. При подробном изучении механизма и кинетики ингибирования радикальной полимеризации в различных системах Тюдеш установил несоответствие между экспериментальными и теоретическими значениями стехиометрического коэффициента ингибирования 1, величины, определяемой отношением [c.283]

Радикалы Ъ способны реагировать с мономером, образуя новые растущие цепи, радикалы участвуют только в дальнейших актах ингибирования. Участие некоторой доли радикалов ингибитора в инициировании полимеризации должно снижать пропорционально этой доле значение стехиометрического коэффициента ингибирования. Справедливость такого представления подтверждается следующим экспериментальным фактом. Допуская существование горячих радикалов, необходимо считаться с возможностью их охлаждения , т. е. потери ими избытка энергии при неэффективных соударениях с молекулами инертного растворителя. Поэтому при полимеризации в растворе можно ожидать увеличения стехиометрического коэффициента ингибирования с уменьшением концентрации мономера, а при бесконечном разведении — совпадения экспериментальной величины [х с ее теоретическим значением. Действительно, как показано на примере системы стирол—бензол—тетрабромхипон, значение х [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология