Сополимеры методом элюирования

Привитые сополимеры исследованы методом элюирования на колонке [c.73]

В этой же работе был приведен еще пример сравнения фракционирования методами элюирования и хроматографии нри наличии температурного градиента (рис. 4-7). В этом случае фракционировали сополимер, средний молекулярный вес которого был зна[чительно ниже по сравнению с сополимером, результаты фракционирования которого приведены на рис. 4-6. [c.104]

Разделение продуктов методом элюирования с непрерывным градиентом растворителя описано для случая прививки винилацетата к поливиниловому спирту [9], а также для некоторых привитых сополимеров каучук — полиметилметакрилат [12]. При использовании этого очень эффективного метода исследуемый образец обрабатывают смесью, в которой непрерывно увеличи- [c.11]

По-видимому, специфическое взаимодействие сорбат — пористый полимерный сорбент на основе сополимеров стирола и дивинилбензола мало и существенно не влияет на последовательность элюирования большинства компонентов. Это подтверждается и величиной полярности относительная полярность полисорба-1, определенная по методу Роршнайдера из сопоставления удерживаемых объемов бутадиена-1,3 и н-бутана, составляет 7%, что соответствует очень слабополярным жидким фазам типа силиконовых масел. [c.36]

Опыты проводили следующим образом. В верхнюю часть хроматографической колонки (диаметр 2,15 см), заполненной сополимером, набухшим в хлороформе (высота 22 см, Ус — 33 мл) или дихлорэтане (высота 39 см, Ус = 55 мл), помещали 10 мл водного раствора, содержащего 0,1 г кофеина. После того как исследуемый объем вошел в колонку, ее, т. е. колонку, промывали водой до полного удаления кофеина. Подвижная и неподвижная фазы были предварительно взаимно насыщены. Скорость пропускания подвижной фазы в различных опытах составляла 400, 1200 и 6000 л/час на 1 м сечения колонки. Пробы элюата собирали порциями по 50 мл и анализировали на содержание кофеина иодометрическим методом. На рис. 1—6 приведены кривые элюирования кофеина в различных опытах. Ординаты на кривых элюирования соответствуют концентрации кофеина в пробе, а абсциссы — серединам отрезков, равных объему проб. [c.210]

В работе [539] описаны методы препаративного фракционирования сополимеров этилена с пропиленом элюированием, которые позволяли разделить 500 г образца полимера за 20 ч. В ра- [c.143]

Для оценки характера взаимодействия полимера с частицами наполнителя и определения энергии связи может быть использован метод элюирования полимера из наполненной системы [195]. Наличие химических связей между компонентами системы в ряде случаев может быть выявлено по потере способности к растворимости. Например, дублированные образцы хлорсульфополиэти-лен — сополимер бутадиена, стирола и амида метакриловой кислоты, а также хлорсульфополиэтилен — бутадиен-нитрильный [c.29]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

Спектры для систем с три-н-бутилфосфатом (ТБФ) в качестве неподвижной фазы и при элюировании 0,5—12 М НС1 получены на разных носителях, а именно на бумаге [22, 37—40], целлюлозе [1, 41, 42] и тонких слоях силикагеля [43]. Опубликованы также результаты исследования хроматографии некоторых металлов на тонких слоях сополимера винилхлорида и винилаце-тата (корвик) [44]. Если учесть, что методы существенно различаются между собой, то необходимо считать, что результаты хорошо согласуются [6], Тонкие слои, например, целлюлозы удерживают больше ТБФ, чем силикагель, и, таким образом, удерживающая способность целлюлозы выше. /-Спектры элементов, полученные на тонких слоях целлюлозы и силикагеля, представлены на рис. 5. [c.484]

Выделение пептидов с остатками цистеина на ртутьсодержащих адсорбентах осуществляется благодаря образованию ковалентных связей и на этом основании может рассматриваться как первый пример ковалентной хроматографии. В ряде работ было описано получение ртутьпроизводных сефарозы [51, 52], целлюлозы [53], сефадексов [54] и сополимера малеиновой кислоты с этиленом [55]. На последнем адсорбенте были выделены SH-пептиды из пептического гидролизата восстановленного инсулина [56]. После элюирования меркаптоэтанолом SH-группы карбоксиметилировали и смесь пептидов разделяли обычными методами. [c.417]

Скогсайд [115] описал полистирольное производное, обладающее повышенным сродством к ионам калия. Многие исследователи пытались синтезировать иониты с хелатными свойствами. Среди ионитов этого типа, исследованных Грегором с сотрудниками [48], наиболее перспективным является ионит на основе ж-фениленди-глицина, формальдегида и вещества, образующего поперечные связи. Этот ионит обладает повышенной селективностью по отношению к ионам некоторых переходных элементов. Аналогичные иониты были получены Пеппером с сотрудниками [90] из хлорметилирован-ного сополимера стирола и дивинилбензола. Блазиус и Олбрих [6] получили смолу с хелатными свойствами поликонденсацией л-фени-лендиаминтетрауксусной кислоты с резорцином и формальдегидом. Емкость этого ионита около 0,5 мг-экв/г. Такие иониты использовались для аналитического отделения переходных металлов от щелочноземельных металлов. Сообщалось также об успешном разделении кобальта и никеля методом хроматографического элюирования. С помощью диаллилфосфатного комплексообразующего ионита, описанного Кеннеди с сотрудниками [66], удалось отделить бериллий от многовалентных катионов (гл. 15). [c.35]

Независимо от метода фракционирования (фракционное осаждение или элюирование) следует проводить различие между разделением компонентов, молекулярно-весовым и композиционным разделением привитого сополимера. Первичное отделение гомосополимеров проводится с помощью растворителей, растворяющих только один из гомополимеров и не влияющих на другой гомополимер и привитой сополимер. Для системы полистирол — поли(стирол-гер-метилмет-акрилат) — полиметилметакрилат можно использовать цик-логексан в качестве растворителя полистирола и ацетонитрил— для полиметилметакрилата [8, 9]. Шампетье [10] применял диметилсульфоксид и сероуглерод в качестве растворителей полиметилметакрилата и полистирола соответственно. [c.143]

Сополимеры метакриловой кислоты со стиролом фракционировали в соответствии с их молекулярной массой и химическим составом путем осаждения метанолом из бензольного раствора [1230]. Сополимеры метилметакрилата со стиролом были фракционированы по молекулярной массе периодическим или непрерывным элюированием из колонки и методами коацервацион-ной экстракции с помощью смесей растворителей и нерастворителей [1231]. Исследовано [1232] влияние молекулярной массы, структуры цепи и условий предварительной подготовки образца на светорассеяние растворов полистирола и сополимера стирола с метил.метакрилатом при умеренных концентрациях. [c.286]

В некоторых случаях выводы относительно распределения полимера по степени разветвленности можно сделать из анализа фракций, полученных при фракционировании по молекулярным весам. Например, Филипс и Гаррик [321 изучали распределение метильных групп в кристаллическом сополимере этилена и пропилена, содержащем 10 мол.% пропиленовых звеньев. Фракционирование проводилось вплоть до температуры 100° по методу Фрэнсиса, Кука и Эллиота при элюировании смесью ксилол (растворитель) — бутилцеллозольв (осадитель). Результаты приведены в табл. 28. [c.377]

Влияние разветвленности и наличия привитых цепей на вязкость растворов полимеров исследовано недостаточно. Гресли и Прентис [292 ] установили, что существование зависимости вязкости от скорости сдвига связано скорее с распределением клубков молекул по размеру, чем с ММР. Этот вывод был получен путем сравнения кривых элюирования (по методу ГПХ) с кривыми зависимости вязкости от скорости сдвига для нескольких образцов ПВА с определенной степенью разветвленности и ММР [292]. Метод, основанный на учете роли разветвленности, может быть применен к привитым сополимерам, но с теми же оговорками, которые упоминались ранее и в разделе 4.2.3 при обсуждении различной совместимости цепных сегментов в блоксополимерах. [c.130]