Хроматография оптимальное число фракций

Способность диалкилсульфидов давать комплексы с металлами использована для отделения и определения сульфидов в нефти [88—91 ]. Речь идет об экстракции диалкилсульфидов (Сд-Схв) насыщенными- растворами солей металлов, в частности Си(И), Нд(П), 2п, Сс1, т. е. об извлечении сульфидов из нефти в водную фазу. Концентрация металла в этих экснериментах во много раз превышала концентрацию сульфида. Металл и сульфид реагируют в соотношении 1 1, и в водной фазе преобладает соединение, в состав которого входит катионный комплекс металла с неорганическим лигандом. Константа распределения сульфидов сильно зависит от числа углеродных атомов в их молекуле. Для выделения диалкилсульфидов фракции С о— 18 методом, распределительной хроматографии оптимальным является раствор ацетата ртути в уксусной кислоте [88]. Низкомолекулярные сульфиды с числом углеродных атомов меньше 10 лучше всего экстрагировать концентрированными растворами бромида меди(П) [91]. [c.22]

При выборе растворителя и объема отбираемых фракций может быть рекомендован метод, приведенный в работе [И]. Применяя незакрепленные тонкие слои силикагеля, первоначально находят систему растворителей, в которой наименее полярный компонент разделяемой смеси имеет значение / / 0,5. Тот же растворитель затем применяют и в сухой колоночной хроматографии, причем желательно, чтобы объем отбираемых фракций (мл) составлял одну двадцатую часть от массы адсорбента (г) в колонке. Как правило, если применение определенного растворителя на обычных тонкослойных пластинах приводит к хорошему разделению, то в колоночной хроматографии должен быть применен менее полярный растворитель. Турина [121 предложил метод нахождения оптимального состава системы растворителей в тонкослойной хроматографии, при котором достигается наилучшее деление при проведении наименьшего числа опытов. Ме-, тод основан на общих принципах и может быть применен также и в колоночной хроматографии. [c.215]

Соединение жидкостной хроматографии и масс спектрометрии было несбыточной мечтой многих исследователей с самого на чала работ по хромато масс спектрометрии С одной стороны, ЖХ незаменима при анализе многих биологических объектов, термически нестабильных и нелетучих соединений, которые не разделяются с помощью газовой хроматографии, с другой сто роны, обычные детекторы для ЖХ не обладают достаточной гибкостью и универсальностью Однако непосредственное соединение ЖХ с МС долгое время не удавалось, так как эти методы сочетаются гораздо труднее и возникающие проблемы на несколько порядков сложнее чем в ГХ—МС В то же время достаточно хорошие результаты получали при раздельном применении обоих методов с независимым отбором элюируемых фракций из ЖХ колонки, выпариванием растворителя и пере носом вещества в систему напуска масс спектрометра В этом случае жидкостной хроматограф и масс спектрометр работают независимо друг от друга в своем оптимальном режиме Мож но использовать любые ЖХ системы с любыми элюентами и специальные методы масс спектрометрии, разработанные для анализа малолетучих и термически нестабильных веществ такие как ПД, лазерная десорбция, ДХИ плазменная десорбция инициируемая продуктами распада i, масс спектрометрия вторичных ионов и др Отбор фракций и испарение раствори теля могут быть автоматизированы, труднее, правда, осуществить автоматический перенос их и ввод в масс спектрометр [44] Однако практически невозможно создать коллектор фракций для очень сложных смесей неизвестного состава таких, как биологические жидкости, природные масла нефтяные фракции и т п Отбор фракций невозможен и в случае быстро элюирующихся пиков, например, на современных колонках для ВЭЖХ с эффективным числом теоретических тарелок до 50000 Непосредственное соединение ЖХ с МС, аналогичное ГХ— МС, обеспечивает значительное сокращение времени анализа, позволяет осуществлять количественный анализ и селективное детектирование выбранных ионов, использовать математические методы обработки данных для разделения неразрешенных пи ков Поэтому поиск удовлетворительных интерфейсов для непосредственного соединения ЖХ и МС начался еще в 1960 х годах [c.33]

Другая проблема, связанная с увеличением длины колонки, — увеличенное время удерживания. При использовании узких и длинных колонок с целью увеличения емкости для трудно разделимой пары компонентов время анализа увеличивается, поскольку существует связь между емкостью, степенью разделения и скоростью газового потока. Большие времена пребывания компонента в колонке приводят обычно к дополнительному расширению его хроматографической полосы. Увеличение времени удерживания можно скомпенсировать тремя способами. Можно использовать меньшее количество жидкой фазы, однако это приводит к потере выигрыша в емкости. Помотают ускорить разделение и большие скорости газового потока. Несмотря на то что существует оптимальное значение скорости Ыопт, оно не имеет существенного значения для проб больших размеров, используемых в препаративной хроматографии, причем при значительном увеличении скорости происходит лишь незначительное уменьшение эффективности. Наконец, время удерживания меньше, когда хроматограф работает при высоких температурах. По этой причине в препаративной хроматографии используют более высокие температуры, чем в аналитической хроматографии. При повышении температуры колонки следует следить за тем, чтобы пары неподвижной фазы, выходящие из колонки, не загрязняли собранные фракции. По этой причине в препаративной хроматографии можно использовать лишь весьма ограниченное число неподвижных фаз. [c.95]

Более регулярная ламелярная текстура таких образцов подтверждается детальным анализом данных по малоугловому рассеянию рентгеновских лучей (МУРРЛ) и по поглощению в продольном акустическом поле в сочетании с измерениями толщины кристаллов на травленых азотной кислотой поверхностях и с анализом продуктов распада ЛПЭ с помощью гель-проникающей хроматографии. Из этих данных следует вывод, что высокая степень вытяжки низкомолекулярных образцов с термической предысторией, соответствующей медленному охлаждению, обусловлена легкостью образования более регулярной ламелярной текстуры, уменьшением числа проходных цепей между ламелями благодаря оптимальной температурной обработке и сегрегацией низкомолекулярной фракции материала. [c.18]

ТСХ используют при выборе оптимальной комбинации растворителя и адсорбента для конкретного колоночного разделения. После начала колоночного опыта элюент быстро проверяют методом ТСХ так, что к моменту завершения разделения фракции с аналогичными компонентами можно объединить. Эта методика, которую тщательно разработали Миллер и Кирхнер [1], описана в гл. X и пояснена рис. 10.3. По такой комбинированной методике, сочетающей ТСХ с колоночной хроматографией, разделено много различных типов соединений в настоящее время опубликовано большое число статей, в которых рассматриваются конкретные примеры применения данной методики. [c.372]

Со времени выхода обзоров [4, 2] по разделению углеводородов бензольного ряда методом газо-жидкостной хроматографии прошло семь лет. За это время газовая хроматография ароматических углеводородов продвинулась далеко вперед. Наряду с расширением числа объектов исследования усилились поиски новых более селективных неподвижных фаз, а также оптимальных вариантов хроматографирования. В настоящее время с помощью газовой хроматографии успешно решаются Б 0 пр0сы олределения бензольных углеводородов в широких фракциях нефти и каменноугольной смолы , исследуются смеси тяжелых изомерных фенилалканов, используемых для приготовления моющих средств, анализируются узкие, выкипающие в пределах 1—2°, фракции изомерных ал-килбензолов (этилбензол, мета- и пара-ксилолы). [c.4]

Схема разделения и очистки пептидов, описываемая ниже (включающая гельфильтрацию, хроматографию на ДЭАЭ-целлюлозе или дауэксе-50, высоковольтный электрофорез и хроматографию на бумаге), применима к белкам средней молекуляр-1ЮЙ массы (до 40 000). Крупные фрагмеггты, плохо разделяющиеся на бумаге и элюирующиеся с нее, первоначально отделяют гель-фильтрацией, а основную часть пептидов после фракцио- шрования на ионообменнике очищают окончательно хроматографией на бумаге. Однако эта схема применима далеко ие ко всем типам гидролизатов белков. Например, мембран11ые белки плохо расщепляются ферментами с высокой специфичностью, такими, как трипсин или стафилококковая протеаза гидрофобные пептиды склонны к образованию агрегатов при гель-фильтрации, осаждаются на ионообменных колонках и экстрагируются в охлаждающую среду при высоковольтном электрофорезе на бумаге и в органическую фазу при промывках в реакции Эдмана. Оптимальная схема анализа структуры мембранных белков включает их фрагментацию с помощью химических методов на небольшое число крупных пептидов, разделение в денатурирующих условиях на полиакриламидных гелях и определение аминокислотной последовательности автоматическим методом после присоединения пептида к твердой матрице. Альтернативный вариант основан на использовании протеаз с низкой специфичностью (таких, как пепсин или эластаза). При этом образуется значительное число коротких пептидов, которые [c.352]