Сшивание процесс

Вулканизация каучуков — это частный случай сшивания линейных полимеров, в процессе которого макромолекулы соединяются поперечными химическими связями с образованием пространственной трехмерной вулканизационной сетки. В подобной структуре макромолекулы не способны к необратимому перемещению друг относительно друга (деформация сдвига), вследствие чего резины, в отличие от каучука, теряют свойства текучести, сохраняя, однако, в широком диапазоне температур способность к высокоэластической деформации. [c.439]

В реакциях полимераналогичных превращений образование сетчатых структур является следствием побочных процессов, которые стараются, по возможности, предотвратить, чтобы сохранить линейность макромолекул. Однако проводят и такие процессы химического превращения, в результате которых из первичных линейных полимеров получаются полимеры сетчатой структуры. Такое сшивание , или вулканизацию , линейных полимеров проводят либо в концентрированных растворах полимера, либо при нагревании его до вязкотекучего состояния. Для ускорения процесса межмолекулярного взаимодействия повышают температуру и давление. [c.177]

Резиновая смесь включает до 15-20 ингредиентов. Это каучук, вулканизирующие вещества, ускорители и активаторы вулканизации, замедлители подвулканизации, активные и неактивные наполнители, объемные и поверхностные модификаторы, пластификаторы, противостарители и другие. Процесс перехода пластичной резиновой смеси в эластичную резину называется вулканизацией. Вулканизация представляет собой процесс поперечного "сшивания" линейных макромолекул в редкосетчатую стрз ктуру. Вулканизированную резиновую смесь называют вулканизатом или резиной. Каждой группе резин присущи специфические свойства, обусловленные каучуком и другими ингредиентами. [c.7]

ЮТ об уменьшении растворимости и повышении температуры размягчения при облучении до доз 1—3 МДж/кг. Дальнейшее увеличение поглощенной дозы излучения до 5 МДж/кг вызывает снижение температуры размягчения, по-видимому, вследствие конкурирующего со сшиванием процесса деструкции. Дальнейший переход термомеханической кривой в прямую, параллельную оси температур, свидетельствует об образовании в смоле пространственной сетчатой структуры, исключающей течение полимера. [c.21]

Радиационнохимическое сшивание. Процессам радиационнохимического сшивания, особенностям структуры и свойств сшитых полиолефинов, в первую очередь полиэтилена, посвящена весьма обширная литература, в частности ряд обзорных работ 130-34]. [c.93]

Для получения эластомеров с высоким комплексом физико-механических свойств необходимо контролировать полноту отверждения. Процесс вулканизации не должен сопровождаться побочными реакциями, приводящими к дополнительному сшиванию цепей или их разрыву [30, с. 318]. [c.562]

Из соотношения (88) следует, что в начале процесса с возрастанием X увеличивается 2, а значит, растет и скорость распада до некоторого значения х, не определяемого, естественно, формулой (88). Спадающую часть кривой можно найти из выражения для квазистационарной концентрации радикалов и затем соединить начальный и конечный участки л ривой путем сшивания на основе решения (83), как это предполагалось в предыдущем случае. [c.144]

Основной химический процесс смесь каучука, сажи, серы и других компонентов подвергают термической обработке при 130—160 °С, при этом происходит сшивание макромолекул атомами серы. [c.195]

После этого скорость реакции замедляется и весь процесс идет в две стадии быстрая фаза реакции соответствует образованию линейного полимера, медленная— сшиванию в трёхмерную струк- [c.490]

Пеки с большей 1р дают больший выход коксового остатка. Высокотемпературные пеки получают из среднетемпературных путем их окисления воздухом и отгонки наиболее легких компонентов. В результате этих процессов происходит сшивание молекул и увеличение их молекулярной массы. [c.14]

Поскольку полимеризация продолжается и после заполнения формы, то за счет выделяемого при реакции тепла увеличивается удельный объем полимерной системы. С другой стороны, процесс полимеризации сопровождается уменьшением удельного объема примерно на 10 %. Поэтому следовало бы подпитывать форму, но так как вязкость реакционной системы с увеличением молекулярной массы или степени сшивания возрастает, то для этого потребовалось бы высокое давление впрыска. Чтобы избежать необходимости подпитки, в один из компонентов вводят небольшое количество порообразователя, который обеспечивает получение литьевых изделий, строго соответствующих размерам внутренней полости формы. Таким способом можно изготавливать очень большие и сложные по форме изделия при относительно небольших давлениях впрыска (1—10 МПа) и малых давлениях смыкания формы. Такие пресс-формы относительно дешевы. [c.542]

Процессы сшивания линейных полимеров могут происходить как в результате межмолекулярного взаимодействия функцио- [c.177]

Можно предположить, что если процесс образования углерода по схемам СХ + СУт-> 2С + X Х т и С Х С + 5 Х (где I Х - продукты реакции) будет протекать с энергетическими эффектами, превышающими эти величины, то можно ожидать образования в той или иной степени фуллереновых соединений, особенно при не слишком высоких скоростях процесса, чтобы исключить явление сшивания и термического разрушения фуллеренов. [c.114]

Процесс шлифования кругами делится на несколько стадий — переходов (3—5) с постепенным уменьшением размера зерна. В цехах металлопокрытий круги для шлифования изготавливают преимущественно из эластичных материалов (войлока, кожи, брезента, парусины, фетра, фибры, хлопчатобумажной ткани и др.) путем прессования, склеивания или сшивания отдельных листов-дисков. [c.367]

При компрессионном формовании полость формы заполняется определенным количеством полимера, который не впрыскивается в закрытую форму, а приобретает конфигурацию полости формы под действием усилий, возникающих при смыкании половин формы (рис. 1.8). Сжимающее усилие, создаваемое гидравлическим прессом, прижимает порцию полимера к стенкам формы и заставляет полимер растекаться по форме, заполняя ее полость. Этот способ формования широко применяется для переработки термореактивных полимеров, хотя в принципе им можно пользоваться и для формования термопластичных полимеров. Тепло передается к полимеру от горячих стенок формы, вызывая протекание химических процессов полимеризации и поперечного сшивания. Загружать формы можно предварительно приготовленными навесками или таблетками из формуемого полимера или заготовками пластицированного полимера, выдавленными из червячного экструдера. [c.23]

Как видно из табл. 2-7, начиная с 440-450 С наблюдается уменьшение времени релаксации с увеличением температуры нагрева. Это свидетельствует о новой стадии перестройки вещества — внутримолекулярных превращениях в мезофазе, сопровождающихся дегидрированием и резким возрастанием концентрации свободных радикалов, инициирующих реакции сшивания, переходом от гетерогенных молекулярных процессов к гомогенным и усилению взаимодействия между свободными радикалами. [c.95]

Элементарная сера является наиболее известной и давно проверенной среди них. Предполагается, что введение серы вызывает цепной процесс распада углеводородов на насыщенные и ненасыщенные соединения, их последующее взаимодействие с серой, разложение и сшивание в более крупные молекулы. В [2-112] показано, что основное действие серы сводится к образованию в связующем асфальтенов, как из части мальтенов, так и из карбоидов. Это подтверждается уменьшением выхода 1-фракции при добавке серы в связующее. [c.125]

Энергия активации всех Х-процессов для данного эластомера одинакова и совпадает с энергией активации вязкого течения линейного эластомера и практически не зависит от степени поперечного сшивания и введения наполнителя. [c.132]

Вклад каждого релаксационного процесса зависит от концентрации кинетических единиц, ответственных за данный релаксационный переход, так как, например, с уменьшением концентрации свободных или связанных сегментов, активного наполнителя и степени поперечного сшивания соответствующие релаксационные процессы проявляются слабее. [c.132]

Всякие изменения в образце полимеров, которые приводят к изменению подвижности макромолекул, могут быть зарегистрированы методом ЯМР. Например, по изменению второго момента можно изучать процесс отверждения эпоксидной смолы (рис. 8.7). Увеличение <АН2 > на первом этапе отверждения (до 200 мин) объясняется сшиванием макромолекул, ограничивающим их подвижность как целого. На последнем этапе (после 1200 мин) резкое увеличение <АН 2 > объясняется таким возрастанием числа сшивок, которое мешает вращению СНз-групп. [c.225]

Из результатов определения содержания золь-фракции и расчета доли эластически активного материала пространственной сетки резин на основе жидких каучуков эти параметры, как было показано в ряде работ [72—74], несравненно больше зависят от глубины реакции структурирования, чем у серных вулканизатов обычных каучуков. Гелеобразование при синтезе резин на основе жидких каучуков начинается лишь при глубине структурирования около 60%, а в обычных каучуках уже на начальной стадии процесса, когда сшивание прошло всего на несколько процентов. Вследствие этого даже относительно небольшие изменения глубины структурирования жидких каучуков могут привести к значительным колебаниям доли активного материала сетки в таких резинах. [c.443]

Большая часть всей производимой серы, составляющей только в Соединенных Штатах 1,1 10 ° кг в год, расходуется на получение серной кислоты. Сера используется также для вулканизации резины-процесса упрочнения резины в результате поперечного сшивания ее полимерных цепных молекул (см. разд. 11.7, ч. 1). [c.308]

Итак, облучение одних полимеров приводит к сшиванию (соединению) больших молекул, облучение других — к деструкции. В зависимости от того, какой процесс преобладает при облучении — сшивание или деструкция, изученные полимеры разделены на две группы. В таких полимерах, как полиэтилен, поливинилбутираль, при облучении преобладает сшивание. Процесс деструкции преобладает в полиизобутилене, полиметилметакри-лате, поливинилацетате, поливиниловом спирте, термовулкани-зате полибутадиена, полистироле (низкомолекулярном), резор-цинформальдегидной смоле, тефлоне. [c.460]

Сшивание линейных полимеров методом непосредственного межмолекулярного взаимодействия функциональ-ш.ь групп находит ограниченное применение, так как этот процесс дает низкую степень превращения и сопровождается многочисленными побочными реакциями. В качестве примера такого процесса сишвания можно привести получение нерастворимого сетчатого полимера дегидратацией поливинилового или полиаллилового спиртов при нагревании их в присутствии небольшого количества серной кислоты [c.178]

Механизм рекомбинации и роль радикалов в процессе сшивания. Процесс рекомбинации происходит при встрече двух радикалов и предполагает возможность перемещения свободной валентности. Перемещение овободной валентности в твердом веществе может осуществляться двумя путями 1) 1в следствие перемещения молекул или частей молекул, содержащих свободную валентность, друг относительно друга 2) путем миграции Свободной валентности но веществу. В случае полиэтилена миграцию можно представить себе как нерескок атома Н к свободной валентности от ближайших СИг- групп. [c.308]

На фото 16—20 приводятся микроструктуры кокса из окисленных крекинг-остатков и гудронов, а также из экстрактов деасфальтизации пропаном. Они сходны с микроструктурой кокса, полученного из смол пиролиза при жестком режиме. Плотному сшиванию карбоидных элементов, вероятно, способствует отсутствие или минимальное количество боковых препятствий в виде высокоразвитых и длинных алкильных боковых цепей исходного вещества в процессе перехода их в карбоиды. По-видимому, на формирование текстуры кокса влияют первичные кислородные радикалы, возникающие при термическо.м распаде кислородных комплексов и инициирующие цепную реакцию. Известно применение таких соединений, как перекись бензоила, перекись водорода и др. в технике получения высокополимерных органических соединений. [c.34]

Оказалось, что, как и в случае полиамидов, формальдегид реагирует с полиуретанами, образуя более мягкие и гибкие полимеры. Однако это открытие не получило промышленного применения, как было в случае полиамидов типа найлона (например, обработанный ( юрмальдегидом полиамид 66). При обработке формальдегидом волокон из перлона U под натяжением при температуре 90° связывается около 0,5% формальдегида. При этом получается продукт с повышенной прочностью на изгиб. При обработке волокон в таких условиях образование поперечных связей, по-видимому, не происходит и вполне возможно, что связанный формальдегид присутствует в полимере в виде N-метилольных групп. Однако при нагревании полиуретанов с формальдегидом в присутствии кислоты может происходить поперечное сшивание—процесс, приводящий к повышению температуры размягчения и увеличению гибкости [129]. [c.158]

Установлено [190—192], что отверждение резин происходит в результате сшивания полимерной основы активными радикалами, образующимися при распаде гидропероксидов — продуктов окисления углеводородов. Антиокислители (природные — содержащиеся в прямогонных топливах гетероатомные соединения и вводимый в гидроочищенные топлива ионол) существенно снижают интенсивность указанного процесса (табл. 5.17). Анти- [c.176]

Кристаллические линейные полимеры при нагревании их выше температуры кристаллизации Т р переходят либо в высокоэластическое состояние, либо в вязкотекучее. Такие полимеры при Т<Ткр ведут себя при малых напряжениях как твердые тела, и величины деформаций их весьма незначительны. При 7 >Г р деформации резко возрастают. Таким образом, термомеханическая характеристика кристаллических линейных полимеров весьма проста. Этого нельзя сказать о структурирующихся пространственных (сетчатых) полимерах (рис. 45). Если образование поперечных полимерных связей (сшивание) происходит при Тсш>Тт, то полимер с повышением температуры переходит в вязкотекучее состояние лишь до определенного предела. По мере развития процесса сшивания величина деформации течения уменьшается (кривая ). В дальнейшем с ростом температуры течение вовсе становится невозможным, и полимер из вязкотекучего состояния переходит в высокоэластическое и, наконец, в стеклообразное. Если в полимере образование поперечных связей происходит при Тст<Тт, В зоне высокоэластического состояния, то переход в вязкоте- [c.107]

Установлено, что сернистые коксы характеризуются более интенсивным снижением электросопротивления при термообработке до 1500 °С. Это, очевидно, объясняется более интенсивным сшиванием фрагментов углеродной матрицы углеродными мостиками при деформации первой в процессе выделения серы, а также наличием гетерогенно фафитированного углерода матрицы. [c.32]

В окисленном асфальте сильно повышается величина отношения асфальтейы/смолы, что результируется в некотором увеличена его молекулярного веса, повышении твердости и хрупкости, снижении эластичности температура размягчения повышается, не-нетрация снижается. В элементном составе наблюдается изменение идет заметное обогащение серой и углеродом и обеднение водородом (отношение С/Н повышается). Почти весь кислород, содержащийся в 302, выделяется в виде реакционной воды. Это обстоятельство, а также накопление серы в окисленном битуме, несомненно, указывают на то, что основным агентом дегидрирования при воздействии па нефтяные остатки двуокиси серы является содержащийся в ней кислород сера же, если и участвует в процессе дегидрирования, то лишь в незначительной степени. Основное направление ее действия состоит в сшивании углеродных скелетов с образованием трехмерных структур. Процесс этот напоминает вулканизацию каучука при нагревании с элементной серой. Вновь образовавшиеся молекулы асфальтенов в результате конденсации двух и более молекул ароматизированных в результате дегидрирования углеводородов и смол способствуют накоплению в битуме более жестких с меньшим молекулярным весом асфальтенов, чем первичные асфальтены. Эти новые полициклоароматические кон- [c.85]

Естественно, что для стабилизации механических свойств этих волокон, а также для повышения их устойчивости к воднотепловым обработкам в процессе формования необходимо было вводить операцию сшивания полимерных цепей, офаничи-вающую сегментальную подвижность макромолекул. [c.336]

Действие солнечного света не только ускоряет процесс отщепления хлористого водорода, но и последующее окисление полимера. При облучении поливинилхлорида светом кварцевой лампы в течение первых 2 часов наблюдается заметное преобладание процесса окислительной деструкции над процессом сшивания цепей, полимер становится более пластичным, вязкость его раствора снижается. При более длительном облучении начинает преобладать процесс образования поперечных связей, возможно, с участием кислородных атомов. После 12—20 час. облучения полимер полностью утрачивает иластичиость и растворимость. [c.269]

Использование в качестве добавок ароматических нитро- и хлорсодержащих соединений ускоряет процессы конденсации в связующем. При применении хлорсоединений реакции сшивания (но не конденсации) начинаются при 120 С, что ниже температуры смешения. В результате увеличивадгтся вязкость смесей, что нежелательно. Нитросоединения, в частности динитронафталин, метадинитробензол, вызывают конденсацию выше 180 С. При больших температурах логарифмический температурный коэффициент вязкости сильно повышается с увеличением содержания азота в пеке. В связи с этим использование пеков с повышенным содержанием азота требует увеличения их количества в смесях для достижения оптимальной пластичности. [c.126]

Один из рекомендуемых режимов [9-120] — нагрев от 200 до 300 С со скоростью 0,5 /мин и окисление в сухом воздухе при 300 С в течение 1 ч. Зависимости отношения Н/С от О/С (диаграммы ван-Кревелена) показывают, что все точки в интервале 200-300 С в основном укладываются в прямую линию (рис. 9-63). Это свидетельствует об идентичности реакций в указанном интервале температур. При 400 С содержание кислорода в пеке прибавляется быстрее, чем удаляется водород. Окислительная дегидрогенизация в начальной стадии окисления приводит к образованию в основном карбонильных групп, инициирующих сшивание молекул пека. Длительное время окисления значительно удорожает процесс. Экстракция мезофазного волокна в бензоле по аналогии с технологией прядения в тетрагидрофуране некоторых синтетических волокон способствует ускорению окончания окислительных процессов [9-112]. Экстракция не обязательно должна проходить по всему сечению волокна. Уже после растворения поверхностных слоев размягчения волокна можно избежать или предотвратить его при значительно сокращенном времени окисления. В некоторых случаях экстракция может вы- [c.611]

П. А. Ребиндером и В. Ф. Абросенковой было изучено взаимодействие гидроокиси кальция и кристаллического кремнезема — песка, протекающее без нагревания в водной суспензии. В результате ими были выявлены условия изготовления известково-песча-ных блоков без гидротермальной обработки. Следует заметить, что при этом помимо физико-химических процессов, которые П. А. Ребиндер считал ответственными за твердение подобных смесей, протекают различные реакции конденсации, сопровождающие процесс деструкционно-эпитаксиального превращения. Высокую прочность известково-кремнеземные вяжущие приобретают главным образом благодаря сшиванию частиц кремнезема Са — 0-мостиками [c.238]

Поперечное сшивание приводит к появлению еще одного типа узлов пространственной сетки — химических поперечных связей с высокой прочностью и большим временем жизни , чем у физических узлов сетки. Существование сложной простраиствснной сетки у эластомеров существенно для понимания природы медленных релаксационных процессов, так как все типы узлов сетки характеризуются своими временами жизни и соответственно релаксационными переходами и дискретным спектром времен релаксации ть Тг, ., Тп, [c.127]

Если растворы достаточно концентрированы, то вследствие поперечного сшивания макромолекул образуется трехмерная сетка и раствор переводится в необратимый студень. Такого рода явление очень близко к тем процессам конденсации, которые происходят при отвердении феноло-формальдегидных смол. Отличие заключается в том, что студни кремневой кислоты после высушивания и пpoкaJ ивaния способны обнаруживать кристаллическую структуру (в результате образования кристалликов). [c.422]