Аминокислоты этерификация

Химические реакции для открытия и определения аминокислот в гидролизатах белков. В курсе органической химии подробно рассмотрено множество химических реакций, характерных для а-амино- и а-карбоксильных групп аминокислот (ацилирование, алкилирование, нитрование, этерификация [c.40]

Этерификация. Подобно другим карбоновым кислотам а-амино-кислоты образуют со спиртами сложные эфиры. Для получения последних по методу, предложенному Эмилем Фишером, суспензию аминокислоты в спирте обрабатывают избытком НС1. При этом карбоксил-анион диполярного иона аминокислоты превращается в свободную карбоксильную группу, которая затем подвергается этерификации, [c.356]

В последнее время для этерификации аминокислот с успехом применяют хлористый тионил (Бреннер). К охлажденному раствору хлористого тионила в метиловом спирте прибавляют аминокислоту, которая постепенно переходит в раствор. При этом протекает следующая реакция [c.357]

Этерификация карбоновых кислот и замещенных карбоновых кислот, в частности а-аминокислот, может проводиться в спиртовых растворах, насыщенных хлористым водородом. В этих условиях этерификация может протекать не только при нагревании, но и на холоду. Скорость процесса зависит от строения карбоновой кислоты и спирта, от температуры, при которой проводится этерификация. [c.165]

Этерификация проводится, как обычно, действием спирта в кислой среде (чаще всего НС1). Однако при этом образуются соли аминокислот, из которых свободные эфиры можно получать нейтрализацией кислоты. Например, гидрохлорид удаляется триэтиламином, оксидом серебра или свинца [c.167]

Этерификация. В присутствии неорганических кислот из а-аминокислот и спиртов образуются сложные эфиры, которые в отличие от свободных аминокислот могут быть подвергнуты перегонке. [c.502]

Задача 37.4. Каким образом можно ускорить а) этерификацию аминокислоты и б) ацетилирование аминокислоты [c.1042]

Гидролиз белков ЗМ /г-толуолсульфокислотой или АМ метан-сульфокислотой [7,8], содержащей 0,2% триптамина, в вакууме при 110°С, в течение 3 суток с хорощим выходом приводит к аминокислотам, включая триптофан, однако углеводы могут мешать. Триптофан можно определять также после щелочного гидролиза, но при этом разрушаются полностью аргинин, цист(е)ин, серин и треонин. Общее содержание амидов, обусловленное наличием аспарагина и глутамина, можно определить после гидролиза 10 М НС1 при 37°С в течение 10 суток и последующего анализа на аммиак с помощью микродиффузионной техники. Раздельное определение аспарагина и глутамина можно провести с помощью предварительной этерификации (метанол-уксусный ангидрид) свободных карбоксильных групп, последующего восстановления (борогидрид лития) образовавшихся сложноэфирных групп и определения аспарагиновой и глутаминовой кислоты после кислотного гидролиза соответственно в виде v-гидрокси-а-аминомасляной кислоты и б-гидрокси-а-аминовалериановой кислоты. Содержание аспарагина и глутамина получают путем вычитания этих величин из содержания аспарагиновой и глутаминовой кислот после полного гидролиза немодифицированного белка. Полный ферментативный гидролиз белков без деструкции аминокислот можно осуществить, используя смешанные конъюгаты Сефарозы с трипсином, химотрипсином, пролидазой и аминопептидазой М [9] [c.260]

Наиболее распространенный метод этерификации аминокислот — взаимодействие с безводным спиртом в присутствии катализаторов (хлороводород, сильнокислые катионообменники) [c.73]

По классическому методу этерификации (метод Фишера) проводят реакцию гидрохлорида аминокислоты с соответствующим спиртом в присутствии хлороводорода как катализатора [126] [c.116]

Именно этерификацией набора аминокислот, образующихся в результате гидролиза белка, разгонкой в вакууме полученных эфиров [c.167]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

В данном методе в отличие от рассмотренных выше пептиды сначала защищают и затем, за некоторыми исключениями, непосредственно подвергают ГХ. Аминогруппы защищаю остатком ТФА, а карбоксильную группу блокируют в процессе этерификации метанолом. На летучесть ТФА-соединений уже неоднократно указывалось с помощью возгонки в высоком вакууме было достигнуто разделение соответствующих производных аминокислот, ди-, три- и более крупных пептидов [107]. [c.341]

С, при которой (по сравнению с перегонкой в обычных установках) значительно (в 1...А раза) снижается новообразование таких нежелательных примесей, как уксусно-этиловый эфир, уксусный альдегид и др. Образование этих примесей в значительных количествах в обычных установках объясняется тем, что именно в бражной и частично в эпюрационной колоннах наряду с основными процессами разделения смеси ректификацией происходят сопутствующие им химические и биохимические процессы. Например, образованию уксусно-этилового эфира по реакции этерификации способствуют повышенная температура перегонки, наличие в бражке свободных кислот, спирта и присутствие оксидов меди (из которой изготовлена колонна) как катализатора. В этих же условиях происходит и частичный распад аминокислот бражек. [c.1011]

По второму способу мономер получают из капро-лактона. При этом происходит раскрытие цикла под действием соляной кислоты и далее протекают реакции этерификации, цианирования и восстановления над никелевым катализатором. В результате образуется эфир аминокислоты [c.57]

Эфиры обычных аминокислот — жидкости, перегоняющиеся в вакууме. Именно этерификацией суммы аминокислот, получающихся в результате гидролиза белка, разгонкой в вакууме и последующим гидролизом Э. Фишер выделил индивидуальные аминокислоты и дал способ установления аминокислотного состава белков. [c.492]

Обработка свободных аминокислот азотистой кислотой приводит к образованию а-оксикарбоновых кислот, которые после этерификации диазометаном разделяли ГХ [56]. Однако последующие работы [95] показали, что образование этих продуктов деградации ни в коей мере не является количественным. При этом обнаружили, что часто протекают побочные реакции (правда, их можно избежать в подходящих условиях), а выходы продукта сильно варьируют и очень низки. [c.325]

Этерификация под действием СНзОН — НС1 Метиловые эфиры аминокислот Вайер, Рейтер и Борн (1957) Байер (1958) [c.270]

Если защитить одну из функциональных групп аминокислоты (этерификацией — СООН-грунпу, ацетилированием — NHg-группу), то получающееся соединение по свойствам весьма напоминает обычный амин или карбоновую кислоту соответственно. Этерификацию можно провести нагреванием с обратным холодильником аминокислоты со спиртовым раствором хлористого водорода [104], причем эфир может быть выделен в виде гидрохлорида или свободного основания. Ацетилирование проводят действием уксусного ангидрида в присутствии разбавленного раствора едкого натра [372]. Аминокислоты образуют также ге-толуолсульфопиль-ные производные [241]. Природные бетаины, такие как триго-неллин ЫП [184] [c.43]

В общем случае это достигается этерификацией карбоксильной группы, подлежащей защите. Для получения метилового или этилового эфира обрабатывают аминокислоту метанолом или этанолом, насыщенным НС1 (этерификация по Фищеру). Однако обычно предпочитают эфиры, гидролиз которых легко провести в мягких условиях. Хотя эфиры омыляются основаниями гораздо легче, чем пептиды (поскольку алкоксиды — лучщие уходящие группы), используемые для этого щелочные условия нельзя применять для деблокирования полипептидов. Использование бензи-ловых эфиров позволяет удалять защитные группы при нейтральных условиях с помощью каталитического гидрирования. Бензи-ловые эфиры синтезируют из кислоты и бензилового спирта в присутствии кислоты или тиоиилхлорида (который переводит спирт в сульфохлорид, и уже последний замещается кислотой), [c.77]

Другой путь — этерификация карбоксильной группы и получение соли с оптически активной кислотой, использовали при расщеплении рацемических аминокислот на их антиподы гораздо реже. Фишер пытался расщепить подобным способом а-аминокапроновую кислоту, но полного успеха не добился. Видимо, его замечание, что хотя метод принципиально пригоден, но практически его применение затрудняется легкой омыляемостью эфиров — удерживало исследователей от дальнейших работ в этом направлении. Лишь начиная с 1957 г. появляются работы Лоссе, который, используя для этерификации изобутиловый или бензиловый спирты, и в качестве асимметрического реагента — дибензоилвинную кислоту, успешно расщепил многие рацемические -аминокислоты. [c.103]

Для тех реакций, где необходимо присутствие группы —СОаН, условия должны быть подобраны таким образом, чтобы карбоксилатная группа аминокислот находилась в протонированной форме. Этерификация возможна только в присутствии минеральной кислоты, взятой в количестве, обеспечивающем полное протонирование карбоксилат-аниона. Соли, образующиеся после этерификации, можно перевести в свободные аминоэфиры путем обработки слабыми основаниями [c.294]

Эфиры аминокислот и пептидов получают в очень мягких условиях из их цезиевых солей реакцией с алкилгалогенидами [207]. Одностадийный метод этерификации аминокислот первичными, вторичными и третичными спиртами в присутствии имидхлорида, полученного из диметилформамида, описал Штадлер [208]. [c.73]

Ионообменную БХ осуществляют на спец. бумагах, к-рые получ. пропиткой суспензиями ионитов (в частности, ионообменных смол) или экстрагентами с ионообменными св-вамн, напр. ди(2-этилгексил)фосфатом, окислением и этерификацией целлюлозы и др. способами. Скорость миграции компонентов в этом случае зависит гл. обр. от констант нонного обмена, конц. в элюате. Эффективность разделения повышается при введении в элюирующий р-р комплексообразующих в-в. Ионообменная БХ широко примен. для разделения радиоизотопов, разделения органических и неорганических в-в, способных образовывать ионы (в т. ч. благородных металлов и аминокислот), для изучения ионов в р-рах. [c.669]

Необходимые исходные вещества получают путем превращения гидразида салициловой кислоты в азид, конденсации последнего с аминокислотой и последую цей этерификации мети-лопым спиртом и хлористым водородом, в результате чего образуется эфир салицилоиламинокислоты. Затем это вещество ацилируют по кислороду хлорангидридом карбобензилокси-амикокислоты [293]. Применение карбобензилоксиаминоацилал-кил карбоната приводит к конкурирующей реакции между фенольным гидроксилом и спиртовым гидроксилом смешанного карбоната. Эту побочную реакцию можно, хотя и не полностью, подавить добавлением третичного основания, взятого в избытке. [c.248]

В качестве хиральных реагентов для получения пригодных для хроматографии диастереомерных производных аминокислот используют оптически активные амиловый спирт как компонент этерификации для N-пентафтор-пропиониламинокислот [178] и а-хлоризовалерилхлорид как аш1лирующий компонент для эфиров аминокислот [179]. Применение продажных стеклянных капилляров с готовой неподвижной фазой обеспечивает оптимальное разделение большинства аминокислот. [c.64]

Этерификация [9]. Метиловые сложные эфиры аминокислот обычно получают, используя в качестве катализатора э4х1)сктивные катиоиные И. с.—IR-120 (Н + ) или зео-карб 222 (Н + ). И. с. обрабатывают 2—4 объемами 2 и. соляной кислоты, промывают до нейтральной реакции п высушивают. Смесь И. с., аминокислоты и мета [c.63]

Различными методами этерификации (действием ангидридов кислот в присутствии кислотных катализаторов, ацилхлоридов в присутствии пиридина, а также смесей кислот с уксусным или трифторуксусным ангидридами в присутствии кислоты) были получены разнообразные сложные эфиры целлюлозы алифатических кислот j. io высших жирных кислот ненасыщенных кислот ароматических кислот, аминокислот и сульфокислот различных двухосновных кислот и др. Сшивание цепей двухосновными KH noTfiMH нашло ограниченное применение модифицирования целлюлозы (обработки хлопчатобумажных тканей). [c.607]

Углеводная часть состоит из 2—15 моносахаридных звеньев, причем в качестве сахаров преобладают Ы-ацетилгексозамин, галактоза и манноза. Синтез гликоаминокислот происходит по принципам гликозидного связывания или этерификации при использовании производных соответствующих аминокислот. [c.75]

Бензиловые эфиры (-ОВг1) [129] свободных аминокислот получаются при прямой этерификации бензиловым спиртом в присутствии кислых катализаторов (4-толуолсульфокислота, хлороводород, бензосульфокислота, полифосфорная кислота и др.). Образующаяся при этерификации вода уда- [c.117]

К наиболее интересным примерам этерификации с ПФК относится взаимодействие а-аминокислОт с бёнзиловым спиртом, осуществляемое нагреванием в течение 4 час при 90— 105° [54]. Этим методом были получены хлоргидраты бензи-ловых эфиров Л-фенилаланина (выход 65%), /-цистеина (выход 45%), /-фенилаланина, /-лейцина и /-тирозина. ПФК использовалась при получении многих монофосфатов амино-сииртов, оксиэфиров, (жсиамидш. и оксинитрилов [31]. Одним из первых примеров примене л ПФК является получение фосфатов из спиртов [32J, в том числе из глюкозы [142]. [c.81]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Пептиды недостаточно летучи, чтобы их можно было изучать епосредственно с помощью масс-спектрометрии электронного удара. Первые попытки применения масс-спектрометрии для определения последовательности включали предварительное ацилирование аминогрупп и этерификацию карбоксильных групп. Масс-спектры таких производных показали, что расщепление происходит с обеих сторон карбонильных групп. Расщепление связи С—N приводит к ионам ацилия —ЫНСНДС=0+, в то время как расщепление связи С—С дает альдиминиевые ионы —+NH= HR. Это основная тенденция кроме того, происходит дополнительная фрагментация боковых групп некоторых аминокислот, включая валин, лейцин, аспарагин, серин, треонин и цистеин. [c.278]

Ч1ротеииы с помощью кислотного, основного или ферментативного гидролиза могут расщепляться на простейшие составляющие — а-ами-нокарбоновые кислоты, обычно называемые просто а-аминокислотами. Ка.чественный анализ получающихся при этом смесей аминокислот связан с относительно большими трудностями. Э. Фишер (1901 г.) обрабатывал такие смеси спиртом и разделял образующиеся в результате смеси сложных эфиров а-аминокислот дробной перегонкой. В настоящее время эти соединения разделяют и идентифицируют методами газовой хроматографии. Использование ионообменной хроматографии позволяет разделить подобные смеси без предварительной этерификации. Существуют приборы, которые автоматически проводят качественный и количественный анализ смесей такого рода. При этом первоначально а-аминокислоты разделяются на ионообменных смолах, элюаты обрабатываются нингидрином, а образующиеся синие окрашенные вещества анализируются колориметрически, кривые поглощения записываются с помоп ью самописца. [c.647]

Превращение карбоксильной группы —СООН в к а р б а л К о к- с и л ь н у ю группу — OOAlk сокращенно называют этерификацией кислот (ср. т. И, главу Этерификация ). В обычных условиях большинство сложных эфиров представляет собою очень прочные соединения, которые легко могут быть полз гены с чистом состоянии путем кристаллизации или перегонки. Исключениями в этом отношении являются эфиры некоторых кетонокислот (сл). Б, И1, 4, а), оксикислот (см. Б, 1И, 2, в) и аминокислот (см. В, 1, 1, б). [c.465]

Определение содержаиип пролина и казенна. Определение пролнна путем этерификации гидролизата протеинов, перегонки эфиров ниже 90° (при давлении ниже 1 /им), их омыления и извлечения пролина спиртом дает слишком высокие цифры, taK как другие аминокислоты частично при этом переходят в спирт. Определяя общий аминный азот, можно легко обойти эту трудность н точно опреде-лда-ь содержание пррлииа. Каждая из аминокислот, эфир которой мог бы отгоняться вместе с эфиром пролина и которая, таким образом, могла бы быть прн-месью к пролину, дает прн определении аминного а.чота полностью свой азог, между тем как пролин не реагирует. Поэтому, вычитая амиииый азот из общего, определяют количество пролина в смеси. [c.767]

Те же ограничения, что и для эфиров ацетиламинокислот, относятся к метиловым эфирам N-формиламинокислот, полученным и разделенным на газовом хроматографе Лоссе и др. [58]. Эти соединения тоже очень слабо летучи и имеют относительно большие удерживаемые объемы. Их можно приготовить обработкой свободной аминокислоты смесью муравьиной кислоты и уксусного ангидрида с последующей этерификацией диазометаном (см. ниже). Из полифункциональных аминокислот исследовали поведение при ГХ лишь Глу и Асп. Диметиловый эфир N-формил-Глу при нагревании превращается в метиловый эфир пирролидон-карбоновой кислоты, и в таком виде его обнаруживают в газовом хроматографе. Несмотря на то что формильные производные простых аминокислот образуются с высокими выходами, эти соединения до сих пор еще не использовали для аминокислотного анализа [c.321]

Превращение пептидов в Ы-ТФА-метиловые эфиры происходит совершенно аналогично аминокислотам сначала их переводят в хлоргидраты метиловых эфиров, а затем трифторацетилируют. Если индивидуальные вещества не собираются определять количественно (в связи с тем, что расщепление различных пептидных связей зависит и от метода деградации, и от самой последовательности), то желательно исчерпывающее превращение, так как при этом образуется меньше продуктов расщепления. В ходе этерификации следует соблюдать предосторожности, особенно при работе с ферментативным гидролизатом, чтобы предотвратить дополнительное расщепление лабильных связей под действием кисло- [c.346]

Сер и Тре из-за термического р-элиминирования во время внесения образца при высокой температуре могут давать несколько сигналов. Наилучшим методом защиты этих аминокислот оказалось триметилсилилирование гексаметилдисилазаном [121]. Тирозинсодержащие дипептиды в результате О-триметилсилилирования дают острые симметричные пики. Эти соединения могут быть приготовлены при нагревании в течение 30 мин в избытке гексаметилдисила-зана после этерификации и трифторацетилирования. [c.348]