Ксилитали

Температура реакции, как известно, определяет скорость процесса и влияет на длительность работы катализатора. При гидрировании ксилозы на никелевом катализаторе при 120—130 °С образуется в основном ксилит, при температуре 210—240 °С протекает гидрогенолиз ксилита с образованием глицерина и этиленгликоля. При повышении температуры от 30 до 70 °С продолжительность гидрирования ксилозы при равном выходе ксилита уменьшается от 24 до 7—8 ч [10]. [c.154]

По этой же технологической схеме (см. рис. 65) можно получить деэмульгаторы ОЭС (оксиэтилированные жирные спирты) и КС-59 (оксиэтилированные моноэфиры ксилита). Для получения деэмульгатора ОЭС оксиэтилируют жирные спирты, а для получения КС-59 — моноэфиры ксилита и синтетических жирных кислот. [c.143]

Советский Союз впервые в мире организовал промышленное производство пищевого кристаллического ксилита из непищевого растительного сырья и применил этот продукт для питания больных сахарным диабетом. Интерес к ксилиту за последние 10 лет необычайно возрос, о чем свидетельствуют многочисленные патенты и публикации, а также организация его производства в Финляндии, ФРГ, Японии. Производство ксилита в СССР в ближайшие годы должно увеличиться во много раз. [c.5]

Для ксилита [9] наблюдалось образование и моно-, и диангидридов (1,4-, 2,5-, 1,4 3,5-). [c.16]

Обычно гидрогенолиз углеводов и многоатомных спиртов проводят в температурном пределе 200—240°С и давлении водорода 10—20 МПа. При более высоких температурах увеличивается выход гликолей и снижается выход глицерина, так как энергия активации образования гликолей выше, чем глицерина, что отмечено в кинетических исследованиях по гидрогенолизу глюкозы [27] и сорбита [7]. Увеличение выхода гликолей и снижение выхода глицерина при 250 °С наблюдалось и при гидрогенолизе ксилита [28]. [c.112]

Интересное явление отметил Холл [6 увеличение давления водорода увеличивает выход глицерина из ксилита и снижает выход глицерина из сорбита (цитировано по обзору Мерфи [2]). Вообще сорбит слабо адсорбируется на никелевом катализаторе [27, с. 89], и при увеличении давления водород, очевидно, вытесняет сорбит с поверхности катализатора, снижая скорость его гидрогеиолиза противоположное поведение ксилита пока не объяснено. [c.112]

Очищенный таким путем ксилозный раствор содержит еще небольшое количество азотистых, коллоидных и красящих веществ, зольных элементов и органических кислот, включая уроновые, которые отрицательно влияют на процесс гидрирования это вызывает необходимость дополнительной ионообменной очистки ксилита. [c.150]

Рнс. S.2. Влияние температуры на полноту гидрирования ксилозы до ксилита над никелевым [c.154]

Полученный при гидрировании ксилозы раствор ксилита, содержащий не более 0,5% РВ (к сухому веществу), из второго реактора поступает в газосепаратор высокого давления для отделения [c.156]

Аппараты / — компрессор для водорода 2 —буферная емкость 3 —сборник раствора ксилозы 4 — насос высокого давления 5 — смеситель б — подогреватель 7 — реакционные колонны 8 — газосепаратор высокого давления 9 — газосепаратор низкого давления 10 — сборник раствора ксилита // — холодильник /2 —сепаратор газа на всасывании /3 — циркуляционный компрессор /4 сепаратор газа на нагнетании. Потоки / — водород // —водород в атмосферу /// —раствор ксилозы IV — раствор МаОН [c.157]

V —раствор ксилита V/— пар УУ/— конденсат К// —вода. [c.157]

При гидрировании проводится непрерывный контроль температуры. При снижении температуры ниже требуемой скорость гидрирования падает и в растворе ксилита остается значительное количество углеводов. Повышение температуры выше 130°С вызывает карамелизацию углеводов, что блокирует поверхность катализатора и приводит к прекращению гидрирования. Гидрируемый раствор приобретает темную окраску, запах карамели и становится непригодным для дальнейшей переработки. При слабой карамелизации катализатор в реакторах отмывают горячим конденсатом, регенерируют раствором щелочи и снова используют для гидрирования. В случае сильной карамелизации катализатор выгружают из реактора, подвергают специальной очистке и повторно активируют. [c.157]

При гидрировании на 1 т ксилита расходуется около 12 кг катализатора. При регенерации отработанного катализатора на вибромельнице расход свежего катализатора снижается до 8 кг, так как используется еще 4 кг регенерированного катализатора. На 1 т ксилита расходуется каустической соды 35 кг, водорода [c.158]

Получение кристаллического ксилита [c.162]

Промышленное производство кристаллического ксилита впервые было организовано в СССР. Сырьем для производства ксилита являются растительные отходы сельского хозяйства, богатые пен-тозанами, а также лиственная древесина. Однако высоко содержание в растительных материалах пентозанов не является единственным критерием, определяющим их техническое достоинство как сырья для производства ксилита. Большое значение имеет физическая структура растительного сырья, а также качество пентозных гидролизатов, получаемых при гидролизе. Наиболее эффективным сырьем для производства ксилита являются кукурузная кочерыжка, хлопковая шелуха и березовая древесина. [c.146]

Раствор ксилита, полученный в результате гидрирования ксилозных растворов, содержит (в пересчете на сухие вещества) от 1 до 2% зольных элементов, до Р/о органических кислот, до 0,5% РВ, а также сорбит, арабит и дульцит, которые образовались при восстановлении глюкозы, арабинозы и галактозы, присутствующих в пентозном гидролизате. Содержание других многоатомных спиртов, кроме ксилита, колеблется в зависимости от перерабатываемого сырья (сорбита от 4 до 10%, арабита—от 3 до 6% и дульцита менее 1%). Эти соединения влияют на процесс кристаллизации, однако в меньшей степени, чем другие примеси, содержащиеся в растворе ксилита. Учитывая, что очистить раствор ксилита от других присутствующих в нем многоатомных спиртов практически не представляется возможным, необходимо, чтобы содержание в нем остальных примесей было минимальным. Присутствие этих примесей в растворе помимо увеличения растворимости ксилита оказывает большое влияние на вязкость растворов, что затрудняет их дальнейшую переработку. [c.162]

Доброкачественность раствора ксилита (по сумме многоатомных спиртов) после ионообменной очистки составляет 96—98%. В результате подобной очистки изменяется состав зольных элементов ксилита, о чем свидетельствуют следующие данные по составу золы ксилита (% к массе золы) [7] [c.163]

Раствор ксилита после ионообменной очистки упаривают сначала на трехкорпусной выпарке и, наконец, в вакуум-аппарате до содержания сухих веществ 91—94% (в зависимости от доброкачественности раствора). [c.163]

Упаренный ксилит заливают в кристаллизаторы, где при охлаждении и перемешивании происходит его кристаллизация. При быстром охлаждении ксилит легко образует сильно пересыщенные растворы. При их кристаллизации получается мелкокристаллический неравномерный продукт, который трудно отделяется от маточника. Наилучшие результаты с точки зрения равномерности кристаллов и отделения маточного раствора получены при быстром охлаждении сгущенного раствора до состояния насыщения (ксилитом) с последующим введением затравки кристаллов ксилита (0,15% к массе раствора) и при дальнейшем медленном охлаждении до содержания кристаллов в утфеле 55—60%. Длительность кристаллизации зависит от многих причин конструкции кристаллизаторов, доброкачественности растворов и т. д. [c.163]

Кристаллы ксилита отделяют от маточного раствора центрифугированием с последующей промывкой кристаллов конденсатом с температурой 40 °С. Выход ксилита при этом снижается примерно на 7%, однако качество его значительно повышается [15]. [c.163]

Для увеличения выхода кристаллического ксилита разработан и внедрен способ двойной кристаллизации. По этому способу ма- [c.163]

Сырье для производства ксилита, помимо пентозанов, при гидролизе которых получаются пентозы (главным образом ксилоза и небольшое количество арабинозы), содержит целый ряд Х1имнче-ских веществ, переход которых в пентозный гидролизат затрудняет процесс получения ксилита из ксилозных растворов. Поэтому гидролиз сырья для производства ксилита должен проводиться таким образом, чтобы пентозный гидролизат содержал возможно меньшее количество гексоз, зольных элементов, азотистых, красящих и коллоидных веществ. [c.146]

Рнс. 5.7, Общая схема производства кристаллического ксилита двойной кристалли- [c.164]

При переработке растительных материалов сырье предварительно облагораживают, а далее проводят двухстадийный гидролиз на первой стадии — гидролиз пентозанов для получения пен-тозных гидролизатов, применяемых в производстве ксилита, а на второй стадии — гидролиз целлолигнина для получения гексозных гидролизатов, используемых в производстве дрожжей. [c.146]

Институтом ВНИИ НП совместно с ВНИИГС (Всесоюзным научно-исследовательским институтом гидролизно-спиртовой промышленности) синтезирован на основе пятиатомного спирта — ксилита и синтетических жирных кислот неионогепный деэмульгатор, условно названный КС-59 [81]. [c.108]

Ксгаит, получаем из отходов хлопкоочистительных и других заводов, подвергают этерификации с одновременным отщеплением от пего воды. В результате образуется моноэфир ксилитапа (ангидрида ксилита). Реакция протекает по уравнению [c.108]

При лабораторном обессоливанин ромашкинской нефти с синтезированными неионогенными ПАВ на основе сложных эфиров из ксилита и различных кислот было установлено, что наиболее эффективные деэмульгаторы получаются нри использовании кислот С — С в и вьпие. Оптимальная длина оксиэтиленовой цепи составляет при этом 23 молекулы. [c.108]

В книге рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы получения многоатомных спиртов (глицерина, гликолей, ксилита, сорбита, маннита) гидрированием моносахарида , а также гидролитическим гидрированием олиго- и полисахаридов растительного происхождения. Описаны- конструкции применяемого оборудования, приводятся технологические показатели процессов, характеристики сырья и получаемых продуктов. Охарактеризованы основные пути, использотания многоатомных спиртов в химической, пищевой, медицинской промышленности. [c.2]

Вообще гидрирование моносахаридов, как и все реакции гидрирования, происходит с выделением тепла поэтому повышение температуры должно вызывать смещение равновесия в направлении дегидрирования пол1Иолов (согласно принципу Ле Шателье), й равновесная концентрация моносахаридов с увеличением температуры должна увеличиваться. Действительно, гидрирование ксилозы и глюкозы при 120—130°С приводит к получению ксилита и сорбита, практически не содержащих свободных моносахаридов [содержание редуцирующих веществ (РВ) в их со ставляет обыч-1НО. менее 0,01% к полиолу при достаточно длительном времени реакции]. Райт и Гартман [35] сообщили, что при 170 °С и 14 МПа равновесная концентрация РВ составляет пример о 0,02% к гек-ситам. [c.79]

В принципе применение стационарного слоя катализатора в процессе значительно упрощает его технологическое оформление. Исследовался гидрогенолиз сорбита и ксилита на никеле Ренея и никеле, нанесенном на шариковый силикагель [40]. С никелем Ренея наблюдалась малая селективность процесса, что приводило к образованию больших количеств метана (12%), и эритрита (до 26%) с никелем на силикагеле выход побочных продуктов был значительно ниже, но большое количество высших полиолов (30— 50%) оставалось непревращенным. Максимальное содержание низших полиолов при гидрогенолизе ксилита со стационарным катализатором никель на силикагеле (с добавлением мраморной крошки в соотношении 1 10) составило глицерина 24%, гликолей 48%. [c.117]

Наиболее изученной явкчется кинетика гидрогеиолиза сорбита. Кларк [7] указывает, что этот процесс во многих случаях подчиняется уравнению реакции первого порядка. Порядок реакции отличается от первого лишь при больших давлениях водорода, когда, по мнению Кларка, скорость гидрогеиолиза сорбита снижается из-за вытеснения его с поверхности катализатора водородом. Необходимо отметить, что в той же лаборатории Холл 6] наблюдал для гидрогеиолиза ксилита противоположную зависимость от давления с увеличением давления скорость гидрогеноли-за ксилита и выход из него глицерина возрастали. Предположение [c.128]

При гидрировании в растворе ксилита периодически контролируется содержание РВ, которых должно быть не более 0,5% в пересчете на сухие вещества. При содержании РВ выше 0,5% увеличивают время контакта раствора с катализатором путем уменьшения скорости потока раствора ксилозы.в головной реактор. При снижении скорости потока в 1,5 раза (к начальной) гидрирование прекращают и катализатор регенерируют. Такая регенерация состоит в обработке катализатора в каждой реакционной колонне 10%)-ным раствором едкого натра при 100°С. Перед обработкой щелочью сбрасывают давление, и катализатор отмывается конденсатом, предварительно нагретым в подогревателе (до 90 °С), до тех пор, пока на выходе из реакционной колонны конденсат не будет совершенно бесцветным. Затем снизу в реактор подают раствор щелочи в количестве, необходимом для заполнения всей системы, в которой будет циркулировать щелочь. Длительность циркуляции щелочи составляет около 6 ч, производится она центробежным насосом. Во время обработки щелочью частично растворяется алюминий и выделяется водород, который через специальный сепаратор и холодильник выводится из системы в атмосферу, пройдя предварительно специальный счетчик. По количеству выделившегося водорода определяют конец регенерации. Из каждого реактора (вмещающего 6 т катализатора) должно выделиться не менее 120 м водорода. Щелочь после регенерации (и соответствующего разбавления) сбрасывается в канализацию, а катализатор промывается конденсатом до слабощелочной реакции в промывных водах (до содержания NaOH 0,03%)). [c.158]

Как уже отмечалось выше, при недостаточно глубокой очистке ксилозных растворов в них остаются примеси коллоидного характера, которые при подщелачивании до pH 7,5— 8 и повышении температуры до 100—125 °С коагулируют и частично осаждаются на поверхности катализатора. Подобный осадок на поверхности катализатора состоит на 20—25% из органических и на 75—80% из минеральных веществ (в том числе ЗЮа 27% и РегОз 30% [11]). Блокировка поверхности катализатора солями кремневой кислоты отмечена также при промышленном испытании (проведенном Северокавказским филиалом ВНИИсинтезбелок ) получения ксилита из очищенных ксилозных растворов рисовой лузги (такие растворы содержат большое количество солей кремневой кислоты). [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология