Пероксокомплексы

Разработаны новые окислительные системы на основе пероксида водорода и комплексов переходных металлов (ванадия, молибдена, вольфрама), активные в окислении сернистых соединений. Синтезированы новые ванадиевые анионные пероксокомплексы с различными азотсодержащими гетероциклическими лигандами (пиридин, бипиридин, пиразин др.). Изучение состава и строения полученных пероксокомплексов проводили методами элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа [c.61]

Качественной реакцией на соединения ванадия(У) служит образование пероксокомплексов с характерной окраской в нейтральной среде — желтого [У(0)2(02 )2] , в сильнощелочной — синефиолетового [У(02 )4] ". В кислотной среде образуется краснокоричневый комплекс состава [У0(02 )] , который медленно разлагается с выделением кислорода и пероксида водорода, переходя в УО . [c.241]

ВАНАДИЕВЫЕ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСЫ - КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ДВУХФАЗНЫХ СИСТЕМАХ [c.61]

Для ванадия (V) и его аналогов весьма характерны пероксокомплексы типа желтого [У0г(02)2] , сине-фиолетового [V(02)4] и бесцветных [Nb(02)4] и [Та(02)4] , По строению [Э(02)4] представляют собой восьмивершинник (см. рис. 227). [c.596]

Для элементов УБ группы характерны тугоплавкость, устойчивость по отношению к воздуху и воде, а ниобий, тантал и сплавы на их основе устойчивы и в агрессивных средах. Высоко тугоплавки и коррозионностойки их нитриды, карбиды, бориды. Гидратированные оксиды этих элементов имеют неопределенный состав /МгОб-хНгО. Для оксоанионов в кислых растворах характерна полимеризация. Высшие галогениды и оксогалогениды ванадия и ниобия гидролизуются нацело. Ванадий в степени окисления + 5 в кислой среде проявляет окислительные свойства. Для элементов этой подгруппы, как и для подгруппы хрома, характерно образование пероксокомплексов. [c.523]

Опишите строение пероксокомплексов хрома состава r0(02)2L (L — молекула эфира или ОН -ион). Составьте уравнения реакций их образования и разложения водой. [c.137]

Для хрома известны разнообразные пероксокомплексы, например голубой Сг0(02)2Ь (Ь — молекулы воды или эфира) и фиолетовый, вероятно, состава [Сг0(02)20Н] . Эти комплексы имеют форму пентагональной пирамиды с атомом кислорода в вершине [c.617]

Элементы 1УБ-группы в высшей степени окисления — хорошие комплексообразователи, причем координационное число циркония и гафния может достигать 7 и 8. Данные элементы образуют ацидокомплексы с органическими лигандами (например с оксалат-ионом) и пероксокомплексы, имеющие характерную окраску. [c.244]

К 30—50 мл раствора, слабо подкисленного 0,5 н. уксусной кислотой, прибавляют 5 мл 5%-ного раствора комплексона, кипятят в течение 5 мин. и после охлаждения и доведения объема до 100 мл определяют светопоглощение раствора в фотоколориметре с зеленым светофильтром (длина волны 550 шр). Получаемые окраски подчиняются закону Ламберта—Беера в пределах концентрации хрома 0,1—8 мг в. 100 мл раствора. Окраска устойчива, на нее не оказывает влияния избыток комплексона, и она не разрушается даже при 30-минутном кипячении. Сильные неорганические кислоты действуют разрушающим образом. Хлориды и нитраты не оказывают влияния при большом содержании сульфатов получаются пониженные результаты (до 1%), Определение хрома можно проводить в присутствии всех неокрашенных катионов, но только при достаточном количестве комплексона, необходимого для связывания этих катионов. Окрашенные катионы мешают определению, и их необходимо отделить, например, осаждением гидроокисью натрия в присутствии перекиси водорода при этом трехвалептный хром переходит в хромат. При колориметрировании хроматов комплексон одновременно реагирует как восстановитель. Восстановление катализируется при нагревании следами ионов Мп . Присутствие перекиси водорода сильно повышает светопоглощение, повидимому, вследствие образования пероксокомплексов . Поэтому при восстановлении хроматов (полученных окислением перекисью водорода) комплексоном необходимо для колориметрирования пользоваться калибровочной кривой, построенной в присутствии, перекиси водорода (1,5 мл 30%-ной перекиси водорода в 100 мл). Подробности приведены в оригинальной работе [67]. [c.88]

При pH > 6 предполагается [141] образование в растворе смешанного комплекса [и02(0Н)У] , а при pH > 9,5 констатируют появление продуктов гидролиза. В системе комплексон — перекись водорода — уранил образуются смешанные пероксокомплексы [152 — 155], по прочности превосходящие нормальные. [c.102]

От Н2О2 ион S208 отличается тем, что он с солями титана (IV) не образует окрашенных пероксокомплексов, а от кислоты Каро H2SO5 —тем, что лишь медленно окисляет раствор KI до иода. [c.525]

Для оценки окислительной способности полученных ванадиевых пероксокомплексов по отношению к сернистым соединениям изучались превращения в их присутствии под действием Н2О2 фенилбензилсульфида и дифенилсульфида, моделирующих соединения средних фракций нефтей. Показа1ю, что ванадиевые пероксокомплексы обеспечивают окисление модельных сульфидов до сульфоксидов практически с количественным выходом [c.61]

Исследовалась реакция окислителыюго обессеривания дизельного топлива, основную долю которого составляли углеводороды состава Сд -Сп, содержание серы -0.86 мае %. Варьировались окислительные системы, а также следующие параметры температура, продолжительность процесса, количество МФК, концентрация Н2О2. Установлено, что все полученные пероксокомплексы ванадия, молибдена и вольфрама являются активными катализаторами для проведения процессов окислительного обессеривания и позволяют довести содержание общей серы в дизельном топливе до 0.20 мас.%. [c.61]

Исследования, проведенные под руководством Т. X. Маргуловой на ТЭЦ МЭИ, показали, что гидро-пероксокомплекс железа обладает термической нестабильностью и термическое разложение его уже заметно при температурах выше 60°С. При термическом разложении гндропероксокомплекса железа на поверхностях теплообмена регенеративных подогревателей может об- [c.129]

Координационные пероксиды н супероксиды. Наиб, характерны сосд. с 2 ". Один ион металла м. 6. координирован с 1-3 и даже 4 ионами О , в последнем случае вся координац. сфера комплекса занята пероксолигандами, напр. [N/(02)4], [Сг(02)4] . Пероксокомплексы со смешанными Лигандами [МЦ(02) ,]"", где Ь-неорг. анион или молекула или орг. донорный лиганд. Структура металл-ди-кислородных фрагментов в большинстве случаев относится к одному из трех видов тип I - только для О , II - для О и О , III-ДJlя О и 0°. [c.492]

Конкуренция поликомплексона и мономерного комплексона в растворе при взаимодействии с катионами создает дополни-тельные возможности варьирования условий сорбции катиона ионитом. На этом принципе основано разделение титана, ниобия и тантала в виде их смешанных пероксокомплексов с мономерными комплексонами (этилендиаминтетрауксусной или циклогександиаминтетрауксусной кислотой) Изменение значения pH дифференцировано влияет на стабильность смешанных комплексов в растворе, что приводит к изменению сорбции катионов на ионите и открывает новые возможности их разделения [581, 582. [c.307]

Элементы FVB группы в высшей степени окисления - хорошие комплексообразователи. Помимо аквагидроксо - и фторокомплексов для титана (IV) характерно образование пероксокомплексов, сопровождающееся изменением окраски раствора до ярко-желтой (при рН<2) [c.132]

Пероксокомплекс -м (Ь — фосфиноксид OP[N (СНз)2]з) [7] представляет интерес с нескольких точек зрения. В этой молекуле значения длин связи Мо—О лежат в широком интервале, что явилось предметом всестороннего изучения [ 8]. Расположение связей соответствует пентагональной бипирамиде (или тригональной бипирамиде, если рассматривать Ог как один лиганд) весьма похоже построен и анион в соединении Сз [ЫЬ0(С204)г(Нг0)21-2Нг0 [9], в котором на месте пероксо-групп размещены оксалат-ионы, а вторая молекула воды занимает оставшуюся экваториальную позицию. Длина аксиальной связи НЬ—О равна 1,69 А. Если фосфиноксид в комплексе ж заменить на кислород, то мы перейдем к мостиковому иону [(Нг0)(0г)20М0—О—МоО(02)г(Н20)р-, (Мо—Ом 1,92 А Мо—О—Мо 149°), у которого каждая половина имеет структуру, аналогичную комплексу ж. Существует также ион, который содержит два гидропероксидных мостика (О—ОН 1,46 А) [10]. [c.208]

НО-СЫ [82], в то время как N2O избирательно переводит СЫ в СЫ" [83]. При 174 К СЫ" быстро и обратимо реагирует с кислородом, образуя комплекс со стехиометрией СЫО2 и возможной структурой (33) [84]. ЭПР-спектры этого соединения показывают, что плотность неспаренного электрона локализуется преимущественно на атомах кислорода. Атаке (33) другой молекулой СЫ" и образованию пероксокомплекса (СЫ-ОО-СЫ) препятствуют стерические факторы. В водном растворе при низких pH СЫ и Н-СЫ быстро разлагаются (до СЫ" и Нг) (время полупревращения СЫ при pH 8,01 составляет 67 мин, при pH 6,98 оно равно 22 мин) [78]. [c.671]

Пероксид водорода реагирует с дихроматом калия в среде эфира и дает пероксокомплекс состава [Сг0(02)2 (С2Нд)20 ] голубого цвета [c.101]

Перекисные комплексы, не являющиеся пероксокисло-тами или их производными. Они также делятся на одноядерные и многоядерные. Одноядерные могут быть представлены соединениями, включающими во внутренней сфере пероксо-группу, например [(и02)2(02)2(П20)8]. Соединения такого типа могут быть объединены в подгруппу пероксокомплексов. Одноядерные перекисные комплексы могут быть также представлены соединениями, включаю- [c.13]

Рис. 1. Зависимость оптической плотности в максимуме поглощения промежуточного пероксокомплекса в системах Со +—фенантролин — Н2О2 (i), 00 +—фенантролин — Н2О2 — Индк (2) и скорости каталазного процесса (5) от р

Волюмометрическим и спектрофотометрическим методами изучалось каталитическое разложение Н2О2 и окисление индигокармина в присутствии комплексных соединений кобальта (II). Найдены кинетические выражения для скоростей каталазного и пероксидазного процессов. Методом ингибиторов показано образование в системе свободных радикалов. Рассчитаны скорость инициирования и длина цепи. Установлено образование промежуточного активного пероксокомплекса и определена его константа устойчивости. Обсуждается возможность перехода механизма внутрисферного переноса электрона во внешнесферный при наличии избытка лиганда с сопряженными связями. [c.322]

В настоящее время установлено [ 35— 940], что перекисные соединения урана могут образовывать комплексные соединения различных типов, например пероксокомплексы типа. Ме4[и02(02)з] лгНгО и аквогидропероксокомплексы типа Ме4[(и02)2 (02)э(ОН)2(Н202)4] НаО [941]. Последние обладают особенно малой растворимостью. [c.360]

Исследование реакционной способности пероксидных комплексов [LM-OOR] (М = Со, Fe), предварительно синтезируемых ио реакциям соединений Со и Fe с ROOH или RO2 - радикалами [36-38], подтверждает их > частие в качестве интермедиатов в реакциях окисления углеводородов. По-видимому, схемы радикально-ценного окисления, включающие промежуточное образование [LM-OOR] [36-38] с последующим гемолитическим распадом пероксокомплексов ([LM-OOR] -> R =0 (ROH) + R ), могут объяснить параллельное образование спирта [c.250]

Ход определения. Раствор соли тория разбавляют до 250 мл и после прибавления комплексона подщелачивают аммиаком и прибавляют 5—10 мл 30 %-ного раствора перекиси водорода. Присутствие комплексона оказывает заметное ускоряющее влияние на выделение тория. Поэтому приблизительно через часосадок отфильтровывают через беззольный фильтр, хорошо промывают водой и после сжигания и прокаливания взвешивают в виде двуокиси тория. В присутствии железа при осаждении тория перекисью водорода раствор окрашивается в интенсивно красный цвет (пероксокомплекс железа). Гидроокись железа ни при каких условиях не выделяется, вследствие чего отделение тория от железа проходит гладко. Из фильтрата после разрушения перекиси водорода кипячением (исчезновение красного окрашивания) можно осадить железо щелочью и таким образом провести отделение его от алюминия. Алюминий не мешает определению тория, если его концентрация не превышает приблизительно в 10 раз концентрацию тория. При большей концентрации алюминия следует провести осаждение тория дважды. [c.120]

Комплексное соединение трехвалентного железа с комплексоном III в щелочном растворе в присутствии перекиси водорода окрашивается в интенсивно фиолетовый цвет. Окраску приписывают образованию пероксокомплекса FeY Н2О2, достаточно устойчивого при нормальной температуре. При кипячении перекись разлагается и комплекс превращается в исходное желтое комплексное соединение FeY . Однако вторичным прибавлением перекиси можно снова вызвать появление фиолетовой окраски. Комплекс очень устойчив по отношению к щелочам. При прибавлении к раствору едкого натра гидроокись трехвалентного железа не выделяется. Определение железа по Шнейдеру и Янко [14] проводят следующим образом. К кислому раствору соли трехвалентного железа прибавляют в достаточном количестве комплексон III, затем аммиак до щелочной реакции и несколько капель перекиси водорода. После разбавления раствора до 100 мл [c.191]

Ход определения. К слабокислому анализируемому раствору обоих катионов прибавляют в избытке раствор комплексона. После прибавления обычного буферного раствора (стр. 303) оттитровывают избыток комплексона раствором сульфата магния в присутствии эриохрома черного Т. Таким способом определяют суммарное содержание никеля и кобальта. Затем прибавляют к раствору 2—4 мл 30%-ного раствора перекиси водорода. В течение одной минуты количественно образуется пероксокомплекс трехвалентного кобальта Оо Н2О2, окрашивающий растворы, подобно эриохрому черному Т. Прибавляют к раствору цианид калия и титруют комплексон, выделившийся в количестве, эквивалентном содержанию никеля, раствором сульфата магния (ко- [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология