Разложение полимеров под влиянием тепла

Очень важной характеристикой полимеров является также температура разложения под влиянием тепла, определяющая устойчивость полимера к термической деструкции. Эту характеристику можно установить двумя способами непосредственным определением температуры разложения или определением потери веса при заданной температуре. [c.20]

Изучение процессов разрушения высокомолекулярных соединений под влиянием тепла, света, химических реагентов, механических нагрузок и других факторов представляет еще интерес и потому, что по данным о кинетике разложения можно сделать определенные выводы о структуре полимера. Для ПВХ это утверждение нельзя считать бесспорно справедливым, поскольку методы исследования интенсивности определенных реакций разложения даже на ранних стадиях процесса позволяют больше судить о следствиях, чем о причинах наблюдаемых превращений . [c.316]

Процессам пиролиза, горения и распространения пламени посвяш,е-но большое число работ [I—5]. Горение рассматривается как процесс окисления, возникающий в условиях самоускорения и сопровождающийся выделением большого количества тепла и излучением света. Горение полимерных материалов — сложный процесс, зависящий от многих факторов. До настоящего времени не существует достаточно четкой теории горения синтетических материалов. Известно, однако, что причиной их воспламенения являются низкомолекулярные соединения, образующиеся в процессе термического разложения полимера. Поэтому состав продуктов пиролиза и скорость их выделения оказывают значительное влияние на горючесть материалов. [c.345]

Стабилизаторы (термо- и светостабилизаторы) применяются при всех способах производства полиэтилена для предотвращения деструкции (разложения) полимера под влиянием тепла, механического и другого воздействия (при переработке полимера в изделия) и световых лучей (при эксплуатации изделий). Красители — для окрашивания полимеров в требуемый цвет. Наполнители — для придания полиэтилену улучшенных физико-механических показателей и удешевления стоимости изделий из него. Ксилол — для промывки реакторов и других аппаратов в производстве полиэтилена при высоком давлении. [c.38]

Осн. требования к химическим Г. близость т-р их разложения к т-рам плавления и отверждения полимера выделение газа в узком температурном интервале высокая скорость выделения газа и возможность ее регулирования т-рой, давлением и активаторами термич. разложения отсутствие у выделяющихся газов и продуктов разложения П. коррозионной активности, токсичности и легкой воспламеняемости хорошая р-римость Г. и диспергируемость образующихся газов в полимерных композициях выделение при разложении Г. небольшого кол-ва тепла (во избежание деструкции вспениваемого полимера) отсутствие влияния Г. и продуктов их разложения на скорости полимеризации и отверждения бесцветность и отсутствие запаха у продук- [c.71]

В ряде случаев контроль и поддержание необходимых температурных режимов процесса изготовления ИП связаны со значительными трудностями. Дело в том, что наряду с легко регулируемыми внешними тепловыми воздействиями, определяемыми точностью и быстродействием работы отдельных узлов оборудования, в частности нагревательных и охлаждающих элементов, внутри композиции в ряде случаев возникают значительные эндо- и экзотермические эффекты, определяемые спецификой химических реакций и физических процессов, происходящих в реакционной смеси. Эндотермические эффекты обусловлены, в первую очередь, присутствием ФГО или ХГО газовыделение требует значительного количества тепла для испарения или термического разложения газообразователей. Экзотермические эффекты всегда возникают в процессе реакций отверждения композиций на основе реакционноспособных олигомеров и при охлаждении пеноматериалов на основе кристаллизующихся полимеров (теплота кристаллизации). Подчеркнем, что при получении именно ИП влияние теплоты экзотермического процесса кристаллизации оказывает значительно большее влияние на качество и свойства изделий, чем при получении обычных пенопластов. В самом деле, как было показано ранее, режим охлаждения вспененного ИП оказывает решающее влияние и на качество поверхностной корки, и на морфологию сердцевины и переходного слоя. [c.64]

Каждый из методов в отдельности не позволяет учитывать влияния всех многочисленных факторов, определяющих стабильность ПВХ Совокупность рассмотренных методов исследования кинетики распада и продуктов разложения дает возможность обнаруживать различие или идентичность в поведении разных типов полимеров при действии на них тепла, света или механических нагрузок, а также эффективность действия стабилизаторов. Целесообразнее использовать те методы, в которых учитывается механическое воздействие на полимер и влияние кислорода на скорость дегидрохлорирования. [c.288]

При увеличении скорости впрыска можно отливать изделия с большим отношением длины к толщине. При больших скоростях впрыска возникают высокие скорости сдвига и происходит местный разогрев материала. Это может вызвать механическую и термическую деструкцию полимера. Особенно сказывается влияние высокой скорости литья при прохождении материала через узкие отверстия литников и литниковых каналов, так как в этих местах выделяется значительное количество тепла при этом может произойти пригорание и разложение материала в литниковой системе, что приведет затем к растрескиванию и разрушению детали. [c.40]

Полимеризация этилена — сильно экзотермический процесс. Выделяющееся тепло необходимо отводить хорошим охлаждением, так как повышение температуры, с одной стороны, оказывает неблагоприятное влияние на степень полимеризации, хотя и ускоряет ее, а с другой, особенно когда процесс ведут в присутствии кислорода в качестве инициатора, может послужить причиной разложения со взрывом. Чем больше кислорода содержится в реакционной смеси, тем ниже температура, при которой эта смесь взрывает (нанример, 400° при 1500 атм и содержании кислорода 0,1%). В отсутствие кислорода полимеризация почти не проходит с ростом содержания кислорода скорость ее повышается, однако выход полимера при этом падает. [c.145]

Вопрос о влиянии термической обработки на диолефиновые углеводороды 3 настоящее время мало изучен. В прошлом много внимания было уделено вопросу о полимеризации диолефинов с сопряженными связями под влиянием тепла (в присутствии катализаторов или без них) — в жидкие, смолообразные и <аучукообразные полимеры (см. главу 26). Циклические непредельные димеры (полимеры, полученные соединением двух молекул исходного вещества) обычно получаются нагреванием диолефинов в запаянных трубках при температурах ниже 300°. Относительно пиролиза диолефинов с несопряженными связями в литературе имеется мало указаний. Термическое разложение обоих видов диолефинов заслуживает большего внимания, ибо диолефины с сопряженными двой ными связями, в частности 1,3-бутадиен, повидимому, играют видную роль при эбраэавании ароматических углеводородов из алифатических. [c.93]

Прессование композиции проводится в закрытых обогреваемых пресс-формах. Под влиянием тепла и давления полимер образует однородную массу. Входящие в композицию газообразователи разлагаются с выделением газов, которые равномерно распределяются в виде мельчайших газовых пузырьков в расплаве полимера. При прессовании заготовок ПВХ-пепопластов. наряду с плавлением полимера и разложением газообразователя, в пресс-форме протекает полимеризация входящего в состав композиции метилметакрилата, который инициируется поро-фором. [c.386]

Реактор автоклавный с механической мешалкой. Относится к числу аппаратов идеального перемешивания, поэтому скорость реакции не подвергается влиянию естественной или вихревой диффузии и все показатели процесса в расчете на единицу объема реактора подчиняются одним и тем же кинетическим закономерностям. В таком реакторе в случае экзотермического процесса необходимый температурньхй уровень поддерживается (полностью ипи частично) за счет тепла самой реакции, так называемый "автотермический процесс. Так, при полимеризации этилена тепла реакции 3570 кДж/кг (850 ккал/кг) вполне достаточно для нагрева поступающего этилена до температуры реакции. Хорошее перемешивание реакционной смеси создает благоприятные температурные условия по объему реактора, исключает возможность создания местных значительных концентраций инициатора, перегревов и разложения этилена, обусловливает стабильностдз процесса и хорошее качество продукции. Хорошее перемешивание делает возможным применение сомономеров и других добавок. Используя различные по конструкции мешалки, изменяя число их оборотов, а также количество подаваемого газа и продолжительность пребывания его в реакторе, можно изменить качество получаемого полимера. [c.130]

В качестве исходных продуктов для синтеза термостойких полимеров могут быть использованы различные ароматические диамины и ароматические дикарбоновые кислоты. Наибольшее практическое применение получили продукты поликонденсации фени-лендиамина и фталевых кислот. При одинаковом составе исходных продуктов положение реакционноспособной группы в молекуле мономера оказывает существенное, а в ряде случаев решающее влияние на тепло- и термостойкость получаемых полимеров и их растворимость. Наиболее высокой термостойкостью обладает полиамид, синтезированный методом поликонденсацни п-фениленди-амина и терефталевой кислоты (температура разложения 500— 600 °С) [6]. Но полученный полимер плохо растворяется, поэтому переработка его в волокно сопряжена со значительными трудностями. Из этого класса термостойких волокнообразующих полимеров наиболее широко применяется продукт взаимодействия Л4-фе-нилендиамина и изофталевой кислоты. Йз этого полимера в США вырабатывается волокно номекс. [c.307]