Скорость влияние высоких давлений

Неоднократно устанавливалось влияние высоких давлений на скорость реакций в конденсированных системах. Это влияние наблюдалось в случае реакций в жидкой фазе, например полимеризации этилена, стирола и т. д. Для некоторых реакций в жидкостях можно предвидеть влияние давления на константу скорости реакции, основываясь на теории переходного состояния [c.235]

Давление незначительно влияет на скорость процесса. В литературе [1-31 указывается, что увеличение давления с 1 до 2 атм приводит к возрастанию скорости крекинга газойля на 20%. Иногда наблюдается влияние общего давления в степени 0,5. В опытах по крекингу Кумола влияние давления было различным при разных температурах. Влияние высоких давлений газа изучал Гоникберг [4]. Сильное повышение его способствует полимеризации, перераспределению водорода и коксообразованию. [c.244]

Влияние давления. Давлеиие порядка нескольких атмосфер и даже десятков атмосфер практически не влияет на процесс полимеризации. Высокое и сверхвысокое давление — 300—500 МПа (3000—5000 ат) и выше значительно ускоряет полимеризацию. Процесс полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода воздуха при 100 С и атмосферном давлении продолжается около б ч, а под давлением 300 МПа (3000 ат) около 1 ч, т. е. суммарная скорость полимеризации возрастает примерно в б раз. Увеличение скорости полимеризации под влиянием высоких давлений наблюдается также при полимеризации стирола, винилацетата, изопрена и других соединений. [c.79]

Авторы этой работы [327] сформулировали некоторые выводы относительно влияния высокого давления на скорость радикально-цепных процессов. Они, в частности, считают, что скорость бимолекулярных реакций обрыва цепей мало зависит от давления и может даже уменьшаться с повышением давления при переходе в диффузионную область. Реакции обрыва путем передачи цепей при высоких давлениях начинают играть все [c.206]

Изменение давления, влияя на величину летучести адсорбированного слоя, также будет вести к сдвигу реакции на другие места поверхности катализатора, как это видно из соотношения (И1.51). При высоких давлениях константы скорости адсорбции и десорбции, как и константа адсорбционного равновесия, становятся зависящими от давления, что, очевидно, должно приводить и к зависимости констант скорости реакции от давления. Влияние высоких давлений на скорость гетерогенных каталитических реакций было рассмотрено М. И. Темкиным [336] на примере синтеза аммиака. [c.243]

Изучено влияние высокого давления (1 — 10 атм) на отдельные элементарные стадии радикально-цепной полимеризации стирола и аллилацетата 2 з. Скорость квадратичного обрыва цепи уменьшается с повышением давления, что объясняется тем, что вязкость реакционной среды увеличивается с ростом давления до такой степени, что реакция рекомбинации свободных [c.39]

Реакция Скорость реакции Тепловой эффект Влияние высокого давления Влияние высоких темпе- ратур Влияние высоких объемных скоростей Влияние на образование водорода Влияние на упругость паров продукта Влияние на плотность продукта Влияние на объем- ный выход Влияние на октановое число продуктов [c.23]

Влияние на выбор типа центрифуги и ее скорости имеют и свойства осадка, частицы которого подвергаются значительному давлению, которое максимально у стенки барабана. Если речь идет о частицах с высокой прочностью, скорости могут быть увеличены. В случае малопрочных частиц высокие скорости, вызывающие высокие давления, могут привести к измельчению частиц, вдавливанию их в поры ткани фильтра процесс фильтрации может замедлиться и даже совсем прекратиться. В таких случаях предпочтительны отстойные центрифуги. Иногда измельчение частиц недопустимо, и тогда ограничиваются меньшими скоростями. [c.21]

Следует также рассмотреть влияние высоких давлений, которые могут иметь место у дна седиментационной кюветы. (Эти давления могут составлять несколько сот атмосфер.) Прямое влияние этого давления, направленное противоположно переме-ш,ению молекул ко дну, уже принято во внимание при выводе основных уравнений для процесса седиментации, но имеется дополнительный косвенный эффект, заключающийся в том, что высокие давления могут изменять величины и,, р или /, и в данном случае коэффициент седиментации становится зависимым от давления. Этот эффект был рассмотрен в нескольких работах , и им обычно можно пренебречь, кроме тех случаев, когда близко к единице, где даже небольшие изменения указанных переменных могут значительно влиять на скорость седиментации . [c.430]

М. Г. Гоникберг, А. Е. Гаврилова и Б. А. Казанский [17J исследовали влияние высокого давления на скорость термического крекинга н. гексана и н. гептана. Некоторые результаты этого исследования приведены в табл. 24. [c.95]

Выше было рассмотрено влияние высокого давления на равновесие и кинетику химических реакций. В ряде случаев возникала необходимость истолкования результатов исследований сложных процессов (например, крекинга) при высоких давлениях. Целесообразно проанализировать данные об изменении состава продуктов сложных (параллельных и последовательных, а также цепных) реакций под действием давления, учитывая, что подобного рода сложные процессы представляют существенный практический интерес. Естественно, что состав продуктов сложных реакций определяется равновесием и скоростью составляющих их простых реакций. [c.141]

Деструктивным гидрированием принято называть гидрирование с одновременным расщеплением молекулы. Влияние высокого давления водорода па процесс деструктивного гидрирования ароматических углеводородов было рассмотрено в работах М. С. Немцова [59] и его сотрудников. На рис. 29 представлены значения константы скорости мономолекулярной реакции, вычисленные по данным о распаде толуола при различных парциальных [c.170]

Вопрос о влиянии высокого давления водорода на скорость и состав продуктов деструктивной гидрогенизации углеводородов различных классов имеет существенное значение. Хотя по этому вопросу имеется довольно много экспериментальных данных, интервал исследованных давлений невелик и обычно не превышает 200—300 атм. Выше были приведены данные, показывающие, что отщепление боковой цепи от ароматического ядра ускоряется при повышении давления водорода в условиях деструктивного гидрирования в отсутствие катализаторов. То же наблюдается и при осуществлении этого процесса в паровой фазе пад активными катализаторами. [c.173]

На основании изложенных в первых двух частях книги общих теоретических положений о влиянии высокого давления на равновесие и скорость химических реакций оказывается возможным в ряде случаев удовлетворительно интерпретировать наблюдающуюся зависимость состава продуктов сложных химических процессов от давления. Тем самым высокое давление приобретает значение и как один из методов исследования механизма сложных процессов. [c.186]

Метод переходного состояния позволяет также оценить влияние высоких давлений Р на скорость поверхностных реакций [17, 155, 156] с учетом сжимаемости активированных комплексов. Для этого рассматриваются изменения химических потенциалов активированных комплексов и адсорбированного слоя [c.92]

Анализ влияния высоких давлений на скорость процесса. [c.93]

Влияние высоких давлений, если считать, что их воздействие на сжимаемость адсорбированного слоя и активированных комплексов не зависит от адсорбции на тех или других участках поверхности, проявляется в изменениях констант скорости адсорбции и десорбции, но не формы самих уравнений [17]. Константы скорости содержат те же множители, зависящие от сжимаемости, что и в идеальном адсорбированном слое, а в выражениях скорости адсорбции и десорбции (вследствие зависимости коэффициентов адсорбции от сжимаемости) появляется множитель [155]. [c.266]

Авторы этой работы [13] сформулировали некоторые выводы относительно влияния высокого давления на скорость радикальноцепных процессов. Они указывают, что скорость бимолекулярных реакций обрыва цепей мало зависит от давления и может даже уменьшаться с повышением давления при переходе в диффузионную область. Реакции обрыва путем передачи цепей при высоких давлениях начинают играть все меньшую роль, так как образующиеся относительно стабильные свободные радикалы сами становятся способными инициировать новые цепи. В то же время реакции присоединения радикалов к ненасыщенным молекулам и реакции радикального замещения значительно ускоряются давлением. [c.349]

Подробно влияние высокого давления на элементарные стадии процесса полимеризации рассмотрено в работе Мы только укажем, что экспериментально установлено (в соответствии с теорией), что с повышением давления растут константа скорости роста цепи и молекулярный вес полимера. [c.79]

Влияние гидростатического давления на вязкость может привести к своеобразному возрастанию эффективной вязкости по мере роста скорости деформации, когда для осуществления течения с высокой скоростью прикладывалось высокое давление (при измерении вязкости расплава методом капиллярной вискозиметрии), причем этот эффект выражался как аномальный рост вязкости полистирола по мере увеличения скорости сдвига [15]. В этой связи наглядно сопоставление отсутствия зависимости вязкости от скорости сдвига в модельных опытах, проведенных с низкомолекулярным образцом полистирола, если измерения проводились методом ротационной вискозиметрии, и наблюдаемого возрастания вязкости по мере увеличения давления в опытах, выполнявшихся при течении расплава через капилляр (см. рис. У.8 по [16]). [c.187]

Все эти предварительные замечания в равной степени относятся к исследованию влияния высокого давления на константы скорости реакций ферментов [114] и белков] [115]. Величины и АУм, которые могут быть получены из зависимости констант скорости от давления, нельзя интерпретировать только с точки зрения изменения объема фермента или белка без тщательной оценки других параметров системы и их изменения с давлением. Ионизация различных групп, например, обычно сопровождается уменьшением парциального молярного объема за счет электрострикции растворителя. Влияние давления на ионизацию может в значительной степени затруднить изучение других процессов, связанных с влиянием давления на константу скорости. [c.565]

Влияние высокого давления на каталитический крекинг индивидуальных парафиновых углеводородов до настоящего времени не исследовалось. Имеющиеся в литературе данные о каталитическом крекинге под давлением (см., например, [6]) относятся к различным температурам и позволяют судить о скорости крекинга (и деструктивного алкилирования) при одновременном изменении температуры и давления. [c.665]

В настоящей работе было изучено влияние высокого давления на скорость термического и каталитического крекинга к-гептана и к-гексана Исследование проводилось в качающихся реакторах. Температура опытов поддерживалась постоянной в пределах + 2°С. Продолжительность всех опытов составляла 3 часа по истечении этого времени реактор быстро охлаждали водой. [c.665]

Давление — один из основных факторов, определяющих скорость и направление химических превращений. Знание объемных характеристик реакций, получаемых из зависимости скорости реакции от давления, дает возможность уточнить структуру переходного состояния и механизм реакции. Для пероксидных соединений изучение влияния высокого давления на их термические превращения имеет особый практический интерес вследствие реализации в промышленности в больших масштабах радикальной полимеризации этилена под высоким давлением, в которой широко используют пероксидные инициаторы — диал-килпероксиды, пероксикарбонаты и др. [28—34]. Получение полиэтилена с применением радикальных инициаторов осуществляют при давлении 150 300 МПа и температурах до 280 °С в среде конденсированного мономера — этилена. [c.214]

Попытаемся теперь сформулировать основные закономер-пости, характеризующие специфику влияния высокого давления на реакции полимеризации в жидкой фазе. Общим для этих реакций является значительное ускорение при повышении давления. Это ускорение лишь в малой степени обусловлено увеличением концентрации вследствие уменьшения объема жидкости основным фактором здесь является рост констант скорости реакции продолжения цепи (а в случае термической кеинициируемой полимеризации — также и реакций зарождения цепей). Реакции продолжения цени характеризуются боль- шой отрицательной энтропией активации и большими от- [c.208]

Пирс и Ньюсом [385] исследовали термический распад н. гексана в интервале температур 430—520° при давлениях 984— 1054 кГ/см . К сожалению, данные их работы не позволяют сделать выводы о влиянии высокого давления на скорость распада н. гексана. При высоких давлениях существенно изменяется характер продуктов распада, что видно из рис. 27, на котором сопоставлены данные о составе газообразных продуктов термического разложения н. гексана при 425°и давлении 140 мм рт. ст. (в течение 1,4 часа) с данными, полученными при 430° и давлении 1002 кПсм (в течение 2 час.). Главная причина резкого изменения состава продуктов заключается, очевидно, в протекании при высоких давлениях вторичных реакций продуктов первичного распада. Наконец, следует упомянуть об исследовании термического распада н. гептана при 580° и давлении до 8,7 атм [386] в этой работе было установлено незначительное увеличение константы скорости реакции с повышением давления. [c.216]

Масло для смазки цилиндров должно быть достаточно вязким при высоких температурах, так как от вязкости зависят смазывающие свойства масла и его способность уплотнять зазор, кроме того, масло должно сохранять свои свойства в среде сжимаемого газа. При этом следует учитывать влияние высоких давлений и увеличение скорости движения газа. Необходимо, чтобы смазка поступала на трущиеся поверхности равномерно и постоянно. Следует учитывать, что на клапанах и в трубопроводах, а также в поршневых кольцах возможно обра- [c.24]

Ускорение процессов полимеризации и получение более высокомолекулярных продуктов при применении высокого давления наблюдается во многих реакциях полимеризации. Особенно же на-глядно влияние высокого давления при полимеризации этилена. Прк нормальных давлениях в присутствии катализаторов этилен полк-меризуется в жидкие углеводороды. Так, при полимеризации этилена в присутствии кобальта, осажденного на активированном угле при 200°, образуется в основном бутилен. При более высоких температурах (350—500°) в присутствии катализаторов образуются, жидкие углеводороды с молекулярным весом до 200. Повышение давления до 30—50 ат при применении катализаторов типа хлористого алюминия или фтористого бора приводит к получению полимеров с молекулярным весом до 1000, которые могут быть использованы как высококачественные смазочные масла. Применение давления до 300 ат дает возможность получать парафиноподобные продукты с молекулярным весом 2000—3000. Однако лишь при давлениях порядка 1200—2500 ат характер реакции полимеризации резко меняется. Она протекает при этом по цепному механизму с большой скоростью и приводит к получению твердого, высокомолекулярного, технически ценного продукта — полиэтилена. [c.176]

Одним из каталитических процессов, нашедших широкое применение в промышленности, является каталитический крекинг нефтепродуктов. Имевшиеся до последнего времени в литературе данные о каталитическом крекинге индивидуальных углеводородов под высоким давлением были получены в условия х одноврел енного изменения температуры и давления и не позволяли рехйить вопрос о влиянии давления на скорость процесса.. Приведем некоторые из результатов цитированной ранее работы [17], в которой исследовалось влияние высокого давления на крекинг н. гептана в присутствии 30% алюмосиликатного катализатора (в течение 3 час.). [c.108]

Одновременно развивались и исследования влияния высокого давления на скорость нолимеризацпи и на величину молекулярного веса образующихся полимеров. [c.156]

Медью ча сго пользуются при проведении экспериментов по окислению, особенно для проверки основополагающих теоретических положений. Именно поэтому она неоднократно фигурировала в качестве примера в ряде мест (В настоящей монографии, поовященных составу окалины при различных температурах (см. рис. 48), механизму окисления, зависимости скорости окисления от давления газа (см. рис. 18 и 19) и кристаллографической плоскости. Кроме того, вопрос о влиянии высокого давления кислорода на скорость окисления меди был исследован Фасселом с сотрудниками [248]. [c.345]

Так как многие стекла не кристаллизуются с ощутимой скоростью при атмосферном давлении, представляло интерес определить влияние давления на кристаллизацию стекол. Воздействие высоких давлений на стекла может привести к глубокому изменению их структуры. Структурные изменения могут выразиться в том, что стекло может перейти в кристаллическое состояние, поскольку стеклообразное состоянле термодинамически менее устойчиво, чем кристаллическое. Особый интерес представляло изучение влияния высокого давления и температуры на кристаллизацию стекол в системах Аз—5 и Аз—Зе, поскольку эти системы являются исходными для синтеза многих сложных халькогенидных стекол. [c.235]

Подавляющее большинство изученных под давлением реакций полимеризации относится к числу радикальных процессов (стр. 24). Исследования этих реакций приобрели в последние год .1 широкий размах, причем большое внимание уделяется выяснению причин наблюдающегося влияния высокого давления на скорость полимеризации и молекулярный вес полимеров. Для этого пришлось изучить отдельные стадии радикальной полимеризации. Оказалось, что инициирование полимеризации (зарождение цепей) путем разложения инициаторов, в частности уже известной нам перекиси бензоила, несколько тормозится с повышением давления. Скорость обрыва цепей (результат взаимодействия двух радикалов с образованием молекулы) также замедляется пз-за увеличения вязкости среды (стр. 36). Зато скорость роста цепей весьма значительно возрастает с увеличением давления — это и является причиной резкого ускорения всего процесса полимеризации при увел1Р1енп1т давления. [c.50]

Влияние высокого давления (выше 1000 кг1см ) на ход реакций широко начали изучать за последние 15 лет. Во многих реакциях, особенно в реакциях полимеризации, применение таких высоких давлений, как 10 000— 12 000 кг/см , а в некоторых случаях сверхвысоких давлений порядка 20 000—30 000 кг смР-, приводит к весьма интересным результатам. Скорости некоторых реакций настолько возрастают, что, несмотря на аппаратурную сложность осуществления процесса полимеризации при высоких давлениях, этот метод находит практическое применение. Применяя высокие давления, удалось провести такие реакции, которые другими путями не могли быть осуществлены. Это относится, например, к процессам полимеризации масляного альдегида и этилена и сополимеризации олефинов с окисью углерода. Применяя для полимеризации масляного альдегида давление, равное [c.196]

Основные элементы компрессора со свободными поршнями следующие 1 — цилиндр двухтактного двигателя 2—.цилиндр компрессора 3 — ступенчатые поршни. Пусть поршни находятся в крайних наружных положениях н-н. Давление воздуха в объемах мертвых пространств цилиндров компрессора приведет поршни в движение в направлениях, указанных стрелками. При этом давление в цилиндрах компрессоров будет снижаться по линиям 3-4, а поршни будут приобретать кинетическую энергию. Б определённом положении поршней всасывающие клапаны компрессоров Открываются и начинаются процессы всасывания по линиям 4-1. В процессе всасывания порщни движутся по инерции, теряя скорость. Одновременно с процессом всасывания внутренние стороны поршней перекроют выхлопные окна цилиндра двигателя и в нем произойдет сжатие по линии 5-6. В момент, отмеченный точкой б на диаграмме, происходит впрыскивание топлива оно само воспламеняется, и давление в цилиндре / резко повышается по линии 6-7. Под влиянием высокого давления поршни будут двигаться в направлениях, указанных штриховыми стрелками давление, в цилиндре 1 будет снижаться по линиям 7-8. В момент открытия окон е произойдет выхлоп продуктов сгорания и далее продувка и наполнение цилиндра 1 воздухом. Одновременно с этим в цилиндрах 2 компрессора произойдет сжатие воздуха по линиям 1-2, а затем выталкивание его по линиям 2-3. При этом поршни потеряют кинетическую энергию и начнут вновь описанный выше цикл движения из краиних наружных положений под влиянием давления воздуха в объемах мертвых пространств цилй ров. [c.377]

Между тем такого рода исследования бесспорно представляют значительный интерес, ибо можно ожидать, что повышение давления при деструктивной гидрогенизации положительно отразится как на скорости процесса, так и на характере образуюнщхся продуктов. Известно, например, что скорость гомогенного деструктивного гидрирования толуола в первом приближении пропорциональна давлению водорода. При деструктивном гидрировании этилбензола повышение давления водорода приводит к существенному изменению соотношения содержания бензола и толуола в продуктах реакции [3]. Можно было бы привести много примеров, показывающих влияние высокого давления не только на равновесие и скорость химических реакций, но и на состав продуктов сложных химических процессов [4]. [c.669]