Растворы высокомолекулярных веществ разрушение

Тиксотропные превращения обязаны тепловым колебаниям молекула изотермических условиях и представляют собой обратимые переходы гель <=> золь или сту-день<=>раствор высокомолекулярного вещества. Степень дисперсности системы при тиксотропных превращениях не изменяется — коллоидные частицы не коагулируют, разрушенные структуры восстанавливаются в результате столкновения и сближения на расстояния действия межмолекулярных сил взаимодействия частиц дисперсной фазы, находящихся в системе в хаотичном движении. Различают прочностную и вязкостную тиксотропию — соответственно обратимое разрушение сплошного простран- [c.30]

С увеличением концентрации вязкость растворов высокомолекулярных веществ резко возрастает, так как при этом растворенные частицы образуют структуры. Объем свободного растворителя быстро уменьшается, потому что часть его оказывается иммобилизованной в петлях структур. При увеличении внешнего давления структуры разрушаются, растворитель освобождается, вязкость уменьшается. Когда вся структура оказывается разрушенной, растворы высокомолекулярных веществ подчиняются постулату Ньютона и закону Пуазейля. Поэтому аномальную вязкость таких растворов называют также структурной вязкостью. [c.192]

Средний период жизни ассоциатов в растворах низкомолекулярных вешеств очень мал и составляет около 10 ° с. В растворах высокомолекулярных веществ средний период жизни ассоциатов значительно больше, так как для того, чтобы громоздкие макромолекулы оторвались друг от друга, требуется гораздо больше времени. Процессы образования и разрушения ассоциатов при изме-иении температуры или концентрации обратимы, т. е. при заданных условиях среднестатистический размер ассоциатов в растворе высокомолекулярных веществ является вполне определенным. Однако поскольку периоды жизни ассоциатов, состоящих из макромолекул, более длительны, то, естественно, что равновесное значение степени ассоциации в растворах высокомолекулярных веществ устанавливается обыкновенно не сразу. [c.437]

Растворы полимерных соединений представляют собой термо динамически устойчивые системы, что связано с молекулярно-дисперсным состоянием компонентов раствора. Следовательно, в истинных растворах полимеров последние диспергированы до молекулярного состояния. Однако для растворов высокомолекулярных, как и низкомолекулярных соединений характерна ассоциация. молекул. Отдельные сегменты гибких и очень длинных макромолекул полимеров могут входить одновременно в состав нескольких ассоциатов. Как и в растворах низкомолекулярных веществ, ассоциаты полимерных молекул находятся в непрерывном состоянии образования и разрушения. Продолжительность изменения ассоциатов высокомолекулярных молекул значительно больше, чем для ннзкомолекулярных веществ, что объясняется большей громоздкостью молекул. [c.63]

Защитным действием по отношению к коллоидным растворам в воде обладают белки, полисахариды, пектиновые вещества. Механизм защитного действия сводится к адсорбции молекул высокомолекулярного вещества на поверхности частиц золя. Адсорбируясь на частицах гидрозолей, макромолекулы белков и других растворимых в воде полимеров располагаются на поверхности твердой фазы так, что их гидрофильные (полярные) группы обращены к воде. Благодаря этому усиливается гидратация частиц.(Если в состав полимера входят ионогенные группы, способные к диссоциации,. как, например, в белках, то защитный слой сообщает. частице и достаточно высокий электрокинетический потенциал. Гидратная оболочка и высокий электрокинетический потенциал придают золю необычную для него агрегативную устойчивость. Цля разрушения такого золя необходимо прибавить к нему такое же большое ко- [c.264]

Характеристика высокомолекулярных веществ по их молекулярному весу может относиться лишь к таким продуктам, которые имеют линейную или разветвленную структуру, вне зависимости от формы частиц (вытянутая или глобулярная). Молекулярные веса большинства полимеров, за небольшим исключением, находятся в пределах 10 —10 . Подавляющее большинство полимеров линейной и разветвленной структур удается растворить без разрушения химических связей между атомами, поэтому изучение свойств растворов является наиболее распространенным методом оценки молекулярных характеристик полимеров. [c.6]

Таким образом, физико-механические свойства всех систем, начиная от высокомолекулярных веществ и их растворов и кончая структурированными дисперсными системами, могут в принципе исследоваться общими методами реологии (реологией называется общее учение о деформации и течении). Такие исследования имеют преимущество перед простыми измерениями аномальной или структурной вязкости неньютоновских жидкостей (рис. 96), потому что структурная вязкость зависит от условий измерения, тогда как реологические константы характеризуют материал независимо от размеров прибора или режима течения. Образование или разрушение различного рода структур или пространственных сеток частиц или молекул с различной прочностью связей и жесткостью структурных элементов играет исключительную роль в дисперсных и полимерных системах и во многих отношениях определяет их техническое использование. Поэтому изучение процессов деформации, их кинетики, частотной зависимости, предельных напряжений и др. имеет большое научное и техническое значение. Установление релаксационного механизма деформации и объективных методов характеристики процессов деформации является существенным успехом коллоидной химии, во многом обусловленном работами советских ученых — Кобеко, Александрова, Каргина, Слонимского, Ребиндера, Соколова, Догадкина и др. [c.251]

Клеящими средствами называются растворы или распла вы органических высокомолекулярных веществ (природных или искусственных), применяемые для соединения различных материалов. Чтобы поверхности склеить, необходимо обеспечить хорошее смачивание их клеем. Клеящие средства имеются природного происхождения и искусственные. Природные клеящие средства разделяются на растительные и животные. К растительным относятся смолы деревьев, канифоль, натуральный каучук, крахмал, декстрин, гуттаперча к животным костный клей, мездровый клей (получаемый из отходов кожевенного производства), молочный казеин. Все растительные и животные клеящие средства разрушаются плесневым грибком и малоустойчивы к воде. Для сохранения клеящих средств от разрушения грибком в них добавляют специальные вещества-антисептики. [c.73]

К высокомолекулярным веществам, или, как их часто называют, полимерам, относят вещества с молекулярной массой не ниже 5-10 . Все высокомолекулярные вещества вследствие их большой молекулярной массы нелетучи, неспособны перегоняться и очень чувствительны к воздействию различных внешних факторов. Почти все полимеры линейной и разветвленной структур удается растворить без разрушения химических связей между атомами, поэтому изучение свойств разбавленных растворов является наиболее распространенным методом оценки молекулярных характеристик таких полимеров. Растворению часто предшествует процесс набухания, длительность которого определяется скоростями диффузии малых молекул растворителя и больших молекул полимера. При растворении полимера молекулы растворителя проникают между отдельными макромолекулами, увеличивая межмолекулярные расстояния и уменьшая силы взаимного притяжения между цепями полимера. Этот процесс обрывается при образовании истинного раствора, т. е. системы, в которой практически отсутствует взаимодействие между [c.28]

Преимущество такого вида держателя препарата перед держателем с одним маленьким отверстием в диске, в частности, заключается и в том, что вследствие большого числа отверстий в сетке исследование образца можно проводить без смены препарата если образец в данном отверстии сетки разрушен под действием электронной бомбардировки, наблюдатель может быстро переменить поле зрения. Для некоторых веществ не нужно никаких дополнительных держателей, кроме металлической сетки. Такими веществами являются дымы дым просто осаждается на сетку, если подержать ее над пламенем. Высокомолекулярные вещества, растворимые в органических растворителях, тоже наносятся непосредственно на сетку. Для получения подсобных образцов из полимерных веществ часто пользуются следующим приемом погружают металлическую сетку в раствор соответствующей концентрации, вынимают ее и высушивают. [c.326]

Адсорбция ПАВ возможна не только непосредственно на металле анода, но и на кристаллах соли, которые образуются в результате протекания анодной реакции. В этом случае в результате адсорбции ПАВ пассивное состояние электрода наступает быстрее из-за образования такого солевого слоя. Необходимо, однако, заметить, что адсорбция не всегда приводит к торможению анодного процесса. В некоторых случаях возможна активация анодного растворения в результате образования комплексов с ионами растворяемого металла либо вследствие разрушения пассивирующего слоя частицами ПАВ. Такие явления наблюдаются преимущественно при адсорбции неорганических анионов. Аналогичный эффект отмечен А. И. Левиным с сотрудниками в случае анодного растворения металла (меди) в присутствии органических соединений. Было замечено, что введение высокомолекулярных и коллоидных поверхностно активных веществ влияет также на вязкость раствора. [c.429]

Высокомолекулярные соединения могут осаждаться из растворов жидкостями, которые смешиваются с растворителями, но сами не растворяют данное высокомолекулярное соединение (так называемые нерастворители). Например, белок из водного раствора осаждается спиртом, а каучук из раствора бензола осаждается ацетоном. Действие нерастворителей можно объяснить тем, что в их присутствии возрастает взаимное притяжение молекул растворенного вещества вследствие разрушения сольватной оболочки. [c.401]

Химически стойкие органические материалы. Некоторые синтетические полимерные вещества проявляют большую стойкость по отношению к водным растворам серной кислоты. Поэтому с развитием производства высокомолекулярных органических соединений (полимеров) и пластических масс на их основе в производстве серной кислоты все шире начинают применять эти материалы для защиты поверхности металлов от разрушения (коррозии). В конструктивном отношении они имеют много преимуществ хорошо обрабатываются на станках, их можно прессовать, сваривать, штамповать, формовать, склеивать, прокатывать в листы, вытягивать в ленты и т. д. Они легче и дешевле. металлов, благодаря чему могут конкурировать не только с цветными, но и с черными металлами. Их все шире применяют как для защитных покрытий металлов, так и для изготовления самих аппаратов, всевозможных деталей, трубопроводов, вентилей и т. д. Существенным недостатком этих конструкционных материалов является пониженная устойчивость их к температуре. Большинство из них может работать при температурах не выше 100° С. [c.27]

При проведении химических реакций с высокомолекулярными соединениями встречаются специфические трудности, из которых основными являются возможность разрушения главных цепей молекул, коллоидный характер растворов и сравнительно пониженная реакционная способность функциональных групп. Однако эти трудности не являются непреодолимыми. В настоящее время имеется ряд возможностей для проведения химических реакций так, чтобы не нарушать целостности макромолекулы или свести эти разрушения к ничтожным. Большой интерес представляет проведение основных химических превращений в области высокомолекулярных соединений с сохранением степени полимеризации исходного вещества. [c.162]

Коллоидные растворы при добавлении к ним даже очень небольших количеств электролита обычно легко коагулируют. Растворы же высокомолекулярных веществ более устойчивы к действию электролитов, для их разрушения необходима высокая концентрация электролитов. Если же прибавить раствор высокомолекулярного вещества к коллоидному раствору, то последний тдкже приобретает устойчивость к действию электролитов. Это явление получило название коллоидной защиты. [c.264]

Стабилизаторами могут служить не только молекулы, но и ионы. Так, например, коллоидные частицы способны притягивать из растворов электролитов один ион и отталкивать противоположный, образуя вокруг себя двойной электрический слой, стабилизирующий их в растворителях. Стабилизаторами высокомолекулярных веществ часто являются низкомолекулярные вещества той же природы. При удалении растворителей из растворов смол последние не выпадают из раствора, так как при постепенном удалении растворителя процентное содержание стабилизатора повышается и стабилизатор прочно связывает коллоид с растворителем. Раствор по мере удаления растворителя становится все более вязким и постепенно превращается в студень (гель). По мере дальнейшего удаления растворителя гель становится тверже и прочнее. Гель смолы можно таким образом представить себе кдк комплекс, состоящий из нерастворимого коллоида, стабилизатора и растворителя. Полное или почти полное удаление растворителя из смол приводит к разрушению комплекса и повь1шению вследствие этого хрупкости их. [c.20]

Выше мы частично уже затрагивали вопросы стабильности капсульной структуры. Было обнаружено, что при хранении пленок с капсулированными жидкостями, например в алифатических одноатомных спиртах нормального и изостроения, за первые двадцать суток хра- нения ХЩриодТ в течение которого при хранении на воздухе капсулы практически полностью разрушаются) потери капсулированной жидкости снижаются на 40-60%, а в водных растворах поверхностноактивных веществ, особенно высокомолекулярных-на 85-90%. Разрушения капсул практически не происходит при хранении пленок в контакте с жидкостями, вызывающими ограниченное набухание полимера. В среде изопропилового спирта например, проявляется существенное различие в процессах выделения жидкости пленкой из капсул и открытых микрополостей (рис. 3.14). Структурные капсулы во фторопласте ЗМ при хранении в изопропиловом спирте сохраняются в течение всего эксперимента (кривая/). Небольшая потеря массы в начальный период происходит за счет десорбции жидкости из открытых микрополостей и микродефектов в поверхностном слое образца. Кривые, характеризующие относительные потери жидкости из образцов фторопласта ЗМ, деформированных в и-гептане без образования капсул, при хранении на воздухе и в среде изопропилового спирта примерно совпадают (кривые 2, 3). Таким образом, изопропиловый спирт оказывает стабилизирующее действие только на структурные капсулы. [c.143]

Образование пространственных структур приводит к тому, что вязкость т в таких системах слагается из двух величин 1) истинная, ньютоновская вязкость т у, и 2) B. . T)j,, обусловленная добавочным сопротивлением течению со стороны структурной сетки, в той или иной степени разрушенной в стацпонарпом потоке. При достаточно высоких, а иногда даже и при очень малых концентрациях дисперсной фазы или растворенного высокомолекулярного вещества, В. с. может быть очень велика по сравнению с ri, > ti . В ряде случаев для р-ров полимеров, особенно при небольших концентрациях, зависимость вязкости от градиента скорости сдвига может быть вызвана но структурированием р-ра, а изменением гидродина.мич. сопротивления потоку со стороны макромолекул за счет изменения их форы1.г в потоке (см. Структура-образование в диспсрсных системах, Растворы высокомолекулярных соединений). Ю. С. Липатов. [c.363]

Следует также обращать внимание на то, чтобы полимеры в процессе переосаждения не претерпевали никаких изменений, как это может иметь место под влиянием кислорода воздуха, например в растворах каучука или растворах целлюлозы в медноаммиачном растворе, или в результате полимеризации ненасыщенных соединений, например ненасыщенных полиэфиров фумаровой или ацети-лендикарбоновой кислоты для сложных полиэфиров нужно учитывать также возможность переэтерификации спиртами, применяемыми в качестве осадителей и т. д. Однако путем переосаждения высокомолекулярные соединения можно очищать лишь в том случае, если примеси не входят в состав самой макромолекулы. Если это имеет место (см. выше — включение посторонних веществ в молекулу полимера в результате реакций переноса цепи), то постороннее вещество является составной частью макромолекулы и определяет ее строение удаление его невозможно без разрушения молекулы. [c.128]

Стабилизатор должен хорошо связывать выделяющийся хлористый водород и этим исключить или ослабить его каталитическое воздействие на полимер. Часто применение смеси стабилизаторов оказывает более сильное воздействие, чем каждый из них в отдельности. В отличие от других стабилизаторов стеараты играют роль смазочных веществ и сообщают виниловым композициям некоторую пластичность. Степень эффективности термо-стабилизатора определяется числом градусов, на которое повышается темиература разложемия композиции, или числом минут, на которые увеличивается термостабильность смеси ПВХ смолы с термостабилизатором. Об эффективности светостабилизатора судят по повышению числа часов облучения светом (ГОСТ 10226—62) смеси ПВХ смолы со стабилизатором без ее разрушения (распада). Поливинилхлоридная смола имеет значительную полидиспероность. О величине среднего молекулярного веса ее судят по вязкости раствора смолы в определенном растворителе. Смола, применяемая для производства кабельных оболочек, проверяется на электропроводность водной вытяжки—воды, в которой произ водилось кипячение навески смолы в течение определенного времени. Этот показатель позволяет судить о степени отмывки полимера от эмульгатора. Поливинилхлорид обладает значительной прочностью, теплостойкостью и малой растворимостью в органических растворителях. Чем выше степень полимеризации смолы, тем выше ее прочность, теплостойкость и меньше растворимость. Ниэкомолекулярные фракции смолы растворяются в ацетоне. Высокомолекулярные фракции незначительно растворяются только в полярных растворителях (дихлорэтане, хлорбензоле, тетрагидрофуране и диоксане при температуре их кипения). [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология