Определение температуры разложения полимеров

Рис. 36. Схема прибора для определения температуры разложения полимеров

Определение температур физических переходов в полимерах возможно, например, с помощью термомеханического метода. Этот же метод может использоваться для быстрого определения таких важных характеристик полимерных материалов, как температуры стеклования, кристаллизации, начала химического разложения. [c.105]

Рис. 8- График изменения температуры и давления при определении температуры разложения полимера

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ РАЗЛОЖЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.237]

Рис. 21. Схема прибора (а) и методика определения температуры разложения полимера по кинетике роста давления летучих продуктов (б)

Рис, 7. Прибор для определения температуры разложения полимера . /пробирка 2—кран 3—ртутный мано-метр баня. [c.26]

По результатам испытания составляют график изменения температуры (кривая АМ) я давления (кривая АВС) во В(реме-ни (рис. 8). В момент разложения полимера давление резко возрастает, что на графике выражается скачкообразным изменением хода кривой АВС в точке В. Этому моменту соответствует определенная температура разложения полимера tp, которая отмечается на прямой изменения температуры АМ. [c.26]

Часто температура разложения является единственной характеристикой полимеров, не плавящихся и не размягчающихся при нагревании. Для определения температуры разложения нет единого метода. Определение температуры разложения поливинилхлорида описано в ч. I (стр, 86). Этот метод дает достаточно удовлетворительные результаты для всех полимеров, выделяющих кислые продукты распада. В этом разделе описан более общий и точный способ определения температуры разложения полимеров. [c.237]

Технологический режим переработки поливинилхлорида в различные материалы (листы, пленки, трубы и т. п.) протекает нормально в том случае, если температура разложения полимера не ниже 170° С, термостабильность не менее 70 мин при изготовлении листов и пленки и не менее 90 мин при изготовлении труб и профилей. Термостабильность полимеров удается повысить, вводя специальные вещества — стабилизаторы, способные на определенный срок замедлить или предотвратить разложение полимера. [c.224]

Как и в случае ХПЭ, при нагревании ХПП существует определенный предел разложения полимера, который связан с образованием сшитых структур в результате межмолекулярного отщепления хлористого водорода. Чем выше температура нагревания, тем выше предел разложения полимера. Этот факт связан с тем, что межмолекулярное отщепление хлористого водорода преобладает при сравнительно низких температурах. При повышении температуры все в большей степени проявляется отщепление хлори- [c.47]

В изотенископе материал нагревают в запаянной ампуле в вакууме и определяют давление паров. Если материал испаряется без разложения, этот прибор можно использовать для определения зависимости давления паров от температуры. Разложение полимеров можно измерять по изменению давления при постоянной температуре. Температуру, при которой становятся заметными начальные признаки разложения, можно использовать как критерий стабильности. Однако целесообразно в качестве критерия стабильности принимать такую температуру, при которой наблюдается определенная скорость повышения давления, например 1% в час , поскольку эту температуру легче фиксировать, чем температуру начала разложения. [c.31]

Широко распространен метод термогравиметрического анализа (ТГА), основанный на измерении изменения массы исследуемого образца при нагревании. Различают динамический термогравиметрический анализ (ДТГА), при котором непрерывно отмечают массу исследуемого вещества в процессе нагревания с определенной скоростью, и изотермический термогравиметрический анализ (ИТГА), при котором навеску исследуемого вещества нагревают при одной определенной температуре и определяют потерю массы за определенный промежуток времени. Нагревание проводят либо в атмосфере инертного газа, либо на воздухе. В первом случае исследуют чисто термическое разложение полимера, во втором — термоокислительный распад. Нагревание можно проводить [c.210]

Очень важной характеристикой полимеров является также температура разложения под влиянием тепла, определяющая устойчивость полимера к термической деструкции. Эту характеристику можно установить двумя способами непосредственным определением температуры разложения или определением потери веса при заданной температуре. [c.20]

Технологическая схема производства ПЭВД в трубчатом реакторе представлена на рис. 4.2. Входной поток этилена поступает в буферную емкость 1, где смешивается с возвратным потоком этилена низкого давления. Из буферной емкости 1 смешанный этилен выходит двумя потоками. Первый, поступая на участок 2 смешивания с инициатором — кислородом, подается к компрессорам первого каскада 3 и далее разделяется на два потока при помощи регулятора соотношения 4. Регулятор соотношения обеспечивает заданную концентрацию инициатора — кислорода в обоих исходных потоках реакционной смеси. Второй поток, выходящий лз буферной емкости 1, после сжатия до промежуточного давления компрессорами первого каскада 3 смешивается с возвратным потоком этилена промежуточного давления и разделяется на два равных потока. Исходные потоки реакционной смеси подаются ж компрессорам второго каскада 5 и б, которые создают рабочее давление. Далее реакционная смесь нагревается в подогревателях 7 ж 8 перегретой водой, а затем поступает в трубчатый полимери-зационный реактор. Реактор состоит из двух зон 9 и 10. На входе в каждую из зон реактора в реакционную смесь вводится второй инициатор — смесь органических перекисей, которая имеет более низкую температуру разложения по сравнению с кислородом. В рубашке реактора противотоком циркулирует перегретая вода. Выходящая из второй зоны реактора смесь этилена и полиэтилена поступает в холодильники 11, 12 и далее в отделители промежуточного 13 и низкого 24 давления, В отделителях непрореагировавший этилен выделяется из смеси. Расп пав полиэтилена поступает в гранулятор 15. Приготовленный полиэтилен в виде гранул направляется для дальнейшей переработки или отгружается потребителям. Возвратные потоки этилена подаются в исходную смесь. В цикл возвратного газа низкого давления подается модификатор — пропан. Для контроля за качеством продукции, в частности для определения показателя текучести расплава, используют полиэтилен после гранулирования. [c.160]

Термопластичные полимерные материалы перерабатывают в изделия при повышенной температуре и при давлениях, которые могут меняться в широком диапазоне. Характерной особенностью термопластичных материалов является возможность их повторной переработки после первого формования. В определенном интервале температур термопласт давлением можно деформировать и придать ему форму какого-либо изделия. При этом температура формования изделий не должна превышать температуру разложения полимера. [c.81]

Специфической особенностью цепных полимерных молекул является их гибкость [8, 10]. У полимеров, содержащих многочисленные полярные группы и обладающих повышенной жесткостью (целлюлоза), высокоэластическое состояние часто не обнаруживается. Температура, при которой полимер мог бы перейти в это состояние, превышает температуру разложения полимера. У таких полимеров нередко проявляется только стеклообразное состояние и переработка их связана с определенными трудностями. [c.83]

Образование покрытий из порошков полимеров протекает довольно быстро — в течение 3—10 лин. Поэтому методы определения температуры разложения должны учитывать именно этот период наибольшего теплового воздействия на полимер. [c.24]

Наиболее простым и универсальным методом нахождения температуры разложения полимера является метод, основанный на определении кинетики роста давления летучих продуктов, выделяющихся при нагревании материала. Температуру разложения находят по скачкообразному изменению хода кривой давление летучих — время . [c.64]

Ориентация макромолекул и внутренние напряжения в полимерных деталях, получаемых литьем, зависят, очевидно, от структурных характеристик (в частности, молекулярной массы и молекулярно-массового распределения) полимера, используемого для литья, а т кже от технологических режимов изготовления детали. Они уменьшаются с увеличением температуры расплава (выбираемой с учетом температуры разложения полимера) или температуры формы. При питье полиметилметакрилата форму нагревают до 80— 90°. Изделия остывают медленнее, но оптические свойства их, в частности качество поверхности, заметно улучшаются. Напряжения в отлитых полимерных деталях могут быть уменьшены длительным отжигом. Отжиг заключается в нагревании изделия до определенной температуры, при которой еще не наблюдается деформации образца, выдержке при этой температуре и медленном охлаждении. Температура отжига зависит от внутренних напряжений и для каждого вида изделий должна быть предварительно определена. [c.82]

Важными технологическими характеристиками полимера являются температура его разложения и термостабильность (в мин). Для определения температуры разложения навеску полимера нагревают с определенной скоростью возрастания тем- [c.278]

На рис. 8 представлена зависимость деформации аморфных полимеров от температуры, характеризующая постепенность перехода из одного физического состояния в другое. Кривая отмечает все три состояния. В зависимости от химического состава, строения звеньев и молекулярного веса температура стеклования и текучести может различаться очень сильно. Поэтому встречаются полимеры, в которых не обнаруживаются все три аморфных состояния. Полимеры с относительно низким молекулярным весом из стеклообразного состояния в состояние текучести переходят, минуя область высокоэластичности. Этот переход осуществляется в определенном интервале температур (интервал размягчения), в котором по мере повышения температуры все большее число молекул приобретает способность свободно перемещаться. Если Тс и Гт очень высоки — выше температуры разложения материала, то он не может быть переведен в состояние высокоэластичности или соответственно в состояние текучести. [c.19]

ДТА—ДСК-методы обычно используют для определения температур стеклования (Тд), плавления (Тт) и разложения полимеров [c.185]

Сваркой нагреванием соединяют пленки из полимеров, температура плавления которых ниже температуры разложения. Сварка происходит вследствие взаимной адгезии различных слоев полимера под действием теплоты и давления в течение определенного промежутка времени. [c.85]

Определение составных частей резин - полимеров, неорганических и органических компонентов, - выполняется обычно с применением нескольких методов исследования. Так, для идентификации типа полимера в резине наиболее целесообразно использование пиролиза в сочетании с ИКС. Высокотемпературный пиролиз предварительно экстрагированной пробы осуществляют в трубчатых печах при 500-650 °С ИК спектры выделившихся летучих и жидких компонентов сопоставляют с известными спектрами [50]. Условия получения продуктов пиролиза для анализа методом ИКС специфичны большая навеска (0,2-0,5 г), различная скорость пиролиза (который ведут до его полного завершения), сравнительно высокое остаточное давление (5-10 мм рт. ст.). Поскольку близкие по структуре каучуки дают одинаковые спектры продуктов пиролиза, то для их идентификации могут быть использованы величины относительных оптических плотностей (в качестве стандартной предложена полоса 1460 см ).Температура разложения вулканизатов примерно на 30 °С выше температуры разложения эластомеров, которая существенно зависит от их химического состава (табл. 9.2). [c.238]

Для неплавких полимеров температура начала разложения является предельной температурой, выше которой происходят скачкообразные изменения свойств теплостойкость полимеров, которые размягчаются при температуре, ниже температуры разложения, характеризуется температурой размягчения. Это температура, при которой реализуется заданная деформация прессованных или литых стандартных брусков из исследуемого материала. Общепринятыми унифицированными методами являются определение теплостойкости по Вика и по Мартенсу, а также температуры допустимой деформации , деформационной теплостойкости , температуры нулевой прочности . [c.391]

Качественное определение типа полимера или полимерного материала (пластмасс, волокон) начинают с определения некоторых его свойств физического состояния, цвета, прозрачности, запаха, температуры размягчения, растворимости в органических растворителях и др. Одновременно сравнивают свойства образца со свойствами известных полимеров. После этого проводят термическое разложение полимера при обычном горении и пиролизе, а также определяют наличие элементов азота, серы, галогенов. [c.147]

Определение оптимальных условий сушки требует изучения ряда факторов. Прежде всего это чувствительность полимера к тепловой обработке, так как у ряда полимеров может протекать как деструкция, ведущая к снижению ММ, так и структурирование [15], дающее трехмерные структуры и ведущее тем самым к ухудшению растворимости полимера. Несмотря на то, что температуру и время сушки находят эмпирически, для их опре,деления можно с успехом использовать ТГА и ДТА. При ТГА фиксируется убыль массы в зависимости от температуры. Это дает возможность определить наличие остатков растворителя, а также температуру разложения полимера, при которой выделяются летучие компоненты. ДТА позволяет найти Гс и Гпл полимера, а также оценить тепловые эффекты реакций, протекающих в полимере. Оба метода дают значения минимальной и максимальной температуры сушки и позволяют установить время, требуемое для удаления растворителя из полимерной пленки. Для оптимизаци сушки необходимо знать также качество получаемого в итоге рельефа и его стойкость к травлению [16]. [c.22]

Присутствие фторированных заместителей существенно изменяет характер разложения полистирола, но не его термостабильиость. Фторирование цепи приводит к увеличению выхода мономера. Самый низкий выход мономера, который наблюдается в случае полипентафторстирола, вероятно, немного ниже, чем соответствующая неличина у полистирола. Полимер стирола с фторированным ароматическим ядром отличается наибольшей термостабильностью (см. температуры разложения, приведенные в табл. 4). В этой и других таблицах за температуру разложения принимают либо ту температуру, при которой скорость удаления летучих при изотермическом режиме достигает 1 % мин" , либо температуру, при которой происходит 50%-ная потеря веса в опытах, проводимых в условиях медленного программированного нагрева (со скоростью 1,5— 4°С-мин ). Эти два метода определения температуры разложения обычно дают приблизительно одинаковые результаты. Кроме того, 50%-ная потеря веса соответствует, по крайней мере приблизительно, температуре, при которой наблюдается максимум на дифференциальной термогравиметрической кривой. Кривые зависимости скорости деструкции от конверсии проходят через аналогичные максимумы в случае полистирола и полипентафторстирола. Два других полимера проявляют тенденцию к почти линейному снижению скорости по мере превращения. [c.334]

Полимеры, полученные из 1,2-диоксиматов металлов, являются неплавкими соединениями. За температуру разложения полимера (табл. 1-2) принята температура начала изменения цвета вещества. Плавления или заметного разложения этих полимеров не наблюдалось. Методом рентгеноструктурного анализа исследована кристалличность некоторых таких полимеров. Низкий молекулярный вес, возможно, обусловлен способностью лигандов [уравнение (У1-8)] к образованию циклических мономеров или димеров. Это предположение подтверждается ИК-спектроскопическим анализом концевых оксимных групп и низкими молекулярными весами, определенными эбуллиоскопически [57]. [c.162]

Процесс разложения полимеров осуществляется значительно труднее, чем низкомолекулярных органических соединений. Это одна из основных причин обычно более высокой погрешности определения С, Н и других элементов в полимерах. Если низкомолекулярные соединения при высокой температуре (900-950 °С) сначала плавятся, а затем испаряются в объеме редаора, то полимер при введении в горячую зону вначале деструктирует до низкомолекулярных соединений, которые затем уже взаимодействуют с кислородом. Распад полимера в условиях горения весьма сложен и многостадиен температура и время разложения образца, скорость подачи кислорода влияют на результаты анализа в большей степени, чем при анализе низкомолекулярных веществ. При этом необходимо строго соблюдать условия анализа, которые подбирают индивидуально для каждого полимера. [c.37]

Свойства. Бесцветные блестящие кристаллы, окрашивающиеся при нагре-вании в желтый цвет. Полимер сетчатого строения, вследствие этого не имеет определенной температуры плавления. Выше 1050 С испаряется без разложения. В воде, разбавленных кислотах и щелочах практически не растворяется. Растворяется в горячей концентрированной соляной кислоте и концентрированной серной кислоте. Кристаллизуется в ромбической сингонин (а-8Ьг04, ё 6,6). Возгонкой при ИЗО С в токе кислорода получают моноклинный Р-8Ьг04 (ё 6,7). [c.639]

Если исследуют только термостойкость полимера, то через определенные промежутки времени путем взвешивания пробирок с пробами определяют потери полимера в массе (обычно в %) полученные данные затем наносят на график в зависимости от времени для различных температур деструкции. Для реакций первого порядка зависимость логарифма доли неразложившегося полимера от времени линейна. Тангенс угла наклона прямой соответствует константе скорости деструкции при соответствующей температуре. Оставшийся полимер можно извлечь из пробирок и использовать для дополнительных исследований (вязкость, оптические или аналитические измерения). Для сравнения термостойкости полимеров пользуются скоростью их разложения при 350 °С (в % за мин) или температурой полураспада Гп, т. е. той температурой, при которой полимер теряет половину своей массы при 30-минутном термоста-тировании в вакууме [106]. [c.92]

При проведении реакции в расплаве к тщательно очищенному и высушенному гликолю по каплям при сильном перемешивании Добавляют диизоцианат. Для поддержания постоянной температуры следует тщательно контролировать количество добавляемого динзоцианата и, если необходимо, охлаждать систему снаружи (теплота реакции 33,6 ккал/моль уретановых групп). Так как реакция в расплаве проводится при относительно высоких температурах и, более того, в результате разложения образующегося полиуретана под действием диизоцианата могут легко протекать побочные процессы (см. раздел 4.2.1), то линейные высокомолекулярные полиуретаны лучше получать в растворе. Наиболее пригодны для этой цели такие инертные растворители, как толуол, ксилол, хлорбензол и о-дихлорбензол. Обычно реакцию проводят, медленно добавляя диизоцианат к раствору гликоля, при определенной температуре (точку кипения растворителя выгодно выбирать в качестве температуры реакции). Образующийся полимер часто выпадает в осадок из реакционной смеси, т. е. в этом случае он менее склонен к побочным реакциям, чем в расплаве. [c.227]

Все полимерные материалы в определенном температурном интервале способны к большим необратимым деформациям — пластическому течению. Для линейных аморфных полимеров этот температурный интервал — по суш,еству вся область температур, лежащая выше температуры стеклования. Для кристаллических полимеров — это область выше температуры плавления. Разумеется, в обоих случаях сверху эта область ограничивается температурой разложения (для термопластичных материалов) и температурой структурирования для термореактивных или вулканизующихся материалов. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология