Термоокислительная деструкция полипропилена

Продуктами термоокислительной деструкции полипропилена являются ацетальдегид, формальдегид, окись углерода, углекислота [68, 69]. Высокомолекулярная стереорегулярная фракция полипропилена нерастворима ниже 80, выше этой температуры она растворяется в толуоле, ксилоле, хлорированных углеводородах. Содержание высокомолекулярной стереорегулярной фракции в техническом полипропилене колеблется от 80 до 93%. Наряду со стереорегулярной фракцией полимер содержит чисто аморфную фракцию (5—9%), растворимую в эфире. Остальное количество полимера [c.788]

Согласно существующим представлениям о механизме термоокислительной деструкции полипропилена [1—8], процесс окисления, протекающий довольно быстро уже при температурах выше 100° С, проходит через стадии образования и разложения гидроперекисей, что обусловливает его автокаталитический характер. Зависимость скорости поглощения кислорода полимером от времени описывается уравнением Семенова [9] для цепных реакций с вырожденными разветвлениями [c.160]

Примером влияния морфологии полимеров на их химические свойства может служить снижение скорости окисления кристаллизующихся полимеров при нх ориентации и кристаллизации при растяжении. В качестве примера зависимости кинетики реакции от наличия надмолекулярных образований можно привести термоокислительную деструкцию полипропилена. Эта реакция идет преимущественно в аморфных областях. Еслн же сравнивать кинетику реакций в образцах с разной кристаллической структурой, то оказывается, что крупно-сферолитный полипропилен окисляется медленнее, чем мелко-сферолитный. [c.161]

Термоокислительная деструкция полипропилена [223] па воздухе при 150°С описывается в области равновесного разрушения (рис. 6,3) формулой (6.6). Этот эксперимент весьма примечателен. Во-первых, он указывает на уменьшение молекулярной массы образцов и, во-вторых, четко подтверждает наличие двух стадий хрупкого [c.194]

В одних и тех же условиях прогрева деструкция аморфной фракции полипропилена происходит в большей степени, чем кристаллической. Интенсивность термоокислительной деструкции полипропилена резко уменьшается при добавлении небольших количеств антиоксиданта. Некоторые данные о влиянии антиоксидантов на изменение свойств полипропилена приведены в табл. 27. Растворимость исходного полипропилена в толуо- [c.264]

Влияние химического состава антиоксиданта на его ингибирующее действие в процессе термоокислительной деструкции полипропилена не вполне выяснено. В этом направлении необходимо проведение дополнительных исследований. [c.265]

Рис. 24. Период индукции термоокислительной деструкции полипропилена, стабилизированного смесями САО-5 и фосфита пирокатехина и ионола.

Токсическое действие смеси продуктов термоокислительной деструкции полипропилена заключалось в раздражении слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей, нарушении дыхания, а также симптомах наркотического действия. [c.178]

В работе по применению ЯМР к изучению термоокислительной деструкции полипропилена наблюдалось изменение формы линии ЯМР. Несмотря на то, что сложная структура линии для полипропилена не так резко выражена, как для политетрафторэтилена (ср. рис. 3 и 4), используя специальный графический [c.198]

В работе исследовали термоокислительную деструкцию полипропилена. Окисление проводили при 130 °С и давлении кислорода [c.54]

Применяемые для стабилизации вещества отличаются избирательным действием и специфичны для каждо(го типа полимеров [44, 45, 129]. В табл. 17 приведены некоторые стабилизаторы термоокислительной деструкции полипропилена (пригодные также и для других полиолефинов) и показано их влияние на физико-механические свойства покрытий, полученных в псевдоожиженном слое [130]. Как видно из таблицы, лучшими стабилизаторами являются серу-содержащие вещества. Они не только стабилизируют полимер, но и, в отличие от аминных стабилизаторов, нередко увеличивают адгезию покрытий. Особенно заметно повышает адгезию элементарная сера. [c.65]

Тиоэфиры широко используют для стабилизации полимеров. Весьма эффективны в качестве стабилизаторов полиолефинов тиобисфенолы, которые благодаря специфике строения совмещают функции радикального ингибитора и разрушителя гидроперекисей. Тиобисфенол ди(4-гидроксифенил)сульфид значительно эффективнее тормозит термоокислительную деструкцию полипропилена, чем бис-фенол сходного строения — 2,2-ди(4-гидроксифенил)пропан, не содержащий серы [85]. [c.115]

Исследование механизма термоокислительной деструкции полипропилена при 150°С с учетом влияния некоторых ингиби- [c.198]

Разрыв полимерной цепи, наступающий после изомеризации, приводит к выделению летучих альдегидов и других продуктов. При термоокислительной деструкции полипропилена в числе летучих продуктов образуются формальдегид, ацетальдегид, вода, окись углерода, двуокись углерода. [c.199]

Испытание азометинов" как ингибиторов термоокислительной деструкции полипропилена проводилось по методике [5]. Данные испытаний приведены в таблице 1 (см. стр. 154—156). [c.159]

Рис. 51. Влияние различных антиоксидантов (при добавлении их в количестве 0,5%) на термоокислительную деструкцию полипропилена

Данные о стойкости полипропилена и полиэтилена к термоокислительной деструкции, характеризуемой количеством поглощенного кислорода, приведены на рис. 9.1. Как видно из рис. 9.1, скорость термоокислительной деструкции полипропилена значительно больше, чем полиэтилена. [c.277]

В одних и тех же условиях нагрева аморфная фракция полипропилена деструктируется -интенсивнее, чем кристаллическая. Интенсивность термоокислительной деструкции полипропилена резко уменьшается при добавлении небольщих количеств антиоксиданта. Данные о влиянии некоторых антиоксидантов на изменение свойств полипропилена после нагрева на воздухе в течение 3 ч при 150 °С приводятся ниже [c.277]

Влияние химического состава стабилизаторов на эффективность их действия при термоокислительной деструкции полипропилена изучено советскими исследователями. Согласно полученным данным, наиболее эффективны смеси серосодержащих органических соединений и производных фенолов, причем при использовании [c.277]

Для предотвращения или замедления процесса термоокислительной деструкции полипропилена кроме антиоксидантов могут быть применены и другие типы стабилизаторов, механизм дей- ствия которых основан на взаимодействии с макрорадикалами, об- [c.278]

При применении такого шнека продолжительность пребывания расплава в зоне высоких температур снижается со 100 до 10—15 мин. В результате интенсивность термоокислительной деструкции полипропилена уменьшается. [c.282]

Четвертый экспериментальный факт, подтверждающий эту точку зрения, был получен при исследовании кинетики образования феноксильных радикалов при торможении термоокислительной деструкции полипропилена [38]. [c.425]

Рис. 1,10. Зависимость периода индукции т при термоокислительной деструкции полипропилена от концентрации антиоксидантов С при 200°С и ро,=0,04 МПа

Ярким примером зависимости кинетики реакции от наличия надмолекулярных образований может служить термоокислительная деструкция полипропилена, подробно исследованная в работах Шляпникова с сотр. [56—59]. Хотя реакции деструкции выходят за рамки нашего рассмотрения, надмолекулярные эффекты, проявляющиеся при окислении полипропилена, представляются достаточно интересными для макромолекулярных реакций вообще. Так, было показано [56], что термоокислительная деструкция идет преимущественно в аморфных областях. Если же сравнивать кинетику реакции в образцах с разной кристаллической структурой, то оказывается, что крупносферолитный полипропилен окисляется медленнее, чем мелкосферолитный [57]. Реакция также весьма чувствительна к толщине образца — в поверхностных слоях толстых образцов (300 мкм) деструкция протекает до большей глубины, чем в тонкой (30 мкм) ориентированной пленке, окисленной в тех же условиях [-58]. Скорость реакции окисления зависит и от степени вытяжки ориентированного образца [59], причем возрастание скорости в этом случае сопровождается увеличением степени кристалличности, что должно было бы приводить к замедлению реакции. Авторы [59] предполагают, что в ориентированном полипропилене кинетика реакции меняется в результате изменения конформаций цепей, входящих в аморфные области, и их конформационной подвижности. [c.49]

Указанные продукты являются эффективными термостабилизаторами полиолефинов, а также пленок и волокон на основе полиолефинов. При испытании 2,2 -тио-бг с-(4-метил-6-а-метилбен-зилфенол)а в качестве ингибитора термоокислительной деструкции полипропилена получены данные, показывающие, что этот продукт по периоду индукции в два раза превосходит известные аналоги этого типа — 2,2 -тио-быс-(4-метил-6-трт-бутилфенол) и 4,4 -тяо-бис - (3-метил - 6 - трет - бутилфенол) [c.37]

Для практич. осуществления стабилизации полимеров важен эффект синергизма, возникающий при использовании различного рода химич. композиций. Это явление заключается во взаимном усилении действия антиоксидантов в смеси суммарный эффект стабилизации часто намного превосходит действие наиболее активного компонента. Известны также случаи, когда действие антиоксидантов усиливается в результате образования в процессе стабилизации новых ингибиторов. Так, при ингибированной термоокислительной деструкции полипропилена с 2,2, 4,4 -тетраметоксидифенил-азотокисью при 200°С стабильный радикал уже через несколько минут превращается в амин, к-рый сам является хорошим антиоксидантом. [c.242]

Термическая и термоокислительная деструкция полипропилена 55-зэб5 характеризуется индукционным периодом, который уменьшается с ростом температуры При применении различных стабилизаторов период индукции увеличивается от 25 мин. (циклогексилбензол) до 60 час. (дифенил-п-фенилендиа- [c.306]

Особенно хорощо видно это явление на примере термоокислительной деструкции полипропилена с примесью ди-/прет-бутил-я-кре-зилдисульфида, исследованной А. Ф. Луковниковым, П. И. Левиным и А. Г. Васильевой [68]. [c.27]

С целью исследования влияния химической структуры на анткокисльтельные свойства и изучения промежуточных продуктов, образующихся при термоокислительной деструкции полипропилена в присутствии 5,5-дизамещенных а риданов, и проведена настоящая работа. [c.278]

Продукты термоокислительной деструкции полипропилена при 150— 220° С содержат в своем составе кислоты, эфиры, непредельные углеводороды, перекисные и карбонильные соединения (формальдегид и аиетальде-гид), двуокись углерода, окись углерода [c.409]

Вдыхание продуктов термоокислительной деструкции полипропилена вызывает раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей, нарушение ритма дыхания, расстройство координации движений и понижение возбудимости нервной системы. Кроме того, наблюдается снижение температуры тела. При патологоанатомическом исследовании было обнаружено полнокровие внутренних органов, явления бронхита, очаговая эмфи< зема легких и белковая дистрофия печени (по экспериментальным данным) 2. [c.409]

В результате проведенной работы изучено действие тиомочевины в качестве ингибитора термоокислительной деструкции полипропилена отдельно и в смеси с фенольными ингибиторами — 2,2-бис(4-оксифенил)пропаном 2,2 -тио-бис(4-метил-6-изоборнил-фенолом) 2-а-метилбензил-4-метоксифенолом 2-тое/п-бутил-4-мет-оксифенолом. Найдено, что тиомочевина резко повышает эффективность фенольных ингибиторов. [c.82]

На рис. 9.3 приведены данные, иллюстрирующие комбинированное действие двух стабилизаторов (каждый из них сравнительно малоэффективен) при термоокислительной деструкции полипропилена [16]. Как видно из рис. 9.3, каждый из примененных стабилизаторов (додецилсульфид и 2,6-ди-г/ ет-октил-4-метилфе-нол) мало ингибируют реакцию окисления полипропилена, в то время как смеси этих реагентов в значительно меньших мольных количествах оказывают сильное ингибирующее действие, заметно увеличивая индукционный период этой реакции. [c.278]

По мнению других авторов [190], более удобно и эффективно для стабилизации применение смесей, состоящих из продуктов гидролиза фосфитов, а использование ЭФК вообще нецелесообразно. Не исключено, что для энанта, взятого в качестве объекта исследования, изучаемая смесь фосфористых кислот, действительно, является хорошим ингибитором. Однако проведенные нами исследования по изучению ингибированной термоокислительной деструкции полипропилена эфирами пирокатехинфосфористой кислоты (ЭПФ1К) и смесями на основе продуктов их гидролиза не согласуются с указанной выше работой. Ни в одном случае, как в присутствии индивидуальных продуктов гидролиза ЭПФК, так и [c.117]

Установлено, что о-хлорфенол и его производные, содержащие различные алкильные группы в л-положении к гидроксильной группе, являются эффективными ингибиторами термоокислительной деструкции полипропилена [501]. Стабилизирующая активность их возрастает с увеличением углеводородного радикала. Наибольший эффект получен в случае 4-фторгептил-2- [c.176]

Термоокислительная деструкция полипропилена может быть заметным образом замедлена при добавлении 0,5% диоктадециловых эфиров ДИ-, три- или тетрасульфиддиуксусных кислот. [c.69]