Полипропилен термоокислительная

Продуктами термоокислительной деструкции полипропилена являются ацетальдегид, формальдегид, окись углерода, углекислота [68, 69]. Высокомолекулярная стереорегулярная фракция полипропилена нерастворима ниже 80, выше этой температуры она растворяется в толуоле, ксилоле, хлорированных углеводородах. Содержание высокомолекулярной стереорегулярной фракции в техническом полипропилене колеблется от 80 до 93%. Наряду со стереорегулярной фракцией полимер содержит чисто аморфную фракцию (5—9%), растворимую в эфире. Остальное количество полимера [c.788]

Анализ возможных реакций распада гидроперекисей позволяет объяснить все химические изменения в полипропилене прн термоокислительной деструкции, за исключением образования окислов углерода и кислот, которые появляются в конце процесса, по-видимому, в результате окисления продуктов, возникших на предшествующих стадиях реакции. [c.161]

Наиболее распространенная методика исследования эффективности стабилизаторов термоокислительной деструкции основана на регистрации поглощения кислорода полипропиленом при [c.186]

Примером влияния морфологии полимеров на их химические свойства может служить снижение скорости окисления кристаллизующихся полимеров при нх ориентации и кристаллизации при растяжении. В качестве примера зависимости кинетики реакции от наличия надмолекулярных образований можно привести термоокислительную деструкцию полипропилена. Эта реакция идет преимущественно в аморфных областях. Еслн же сравнивать кинетику реакций в образцах с разной кристаллической структурой, то оказывается, что крупно-сферолитный полипропилен окисляется медленнее, чем мелко-сферолитный. [c.161]

Формула (6.6) согласуется с целым рядом экспериментальных данных по термоокислительной деструкции полимеров [35], у которых разрушение начинается с основных молекулярных цепей (полипропилен, полиметилметакрилат, полиамиды [223, 224] и т. п.), причем наблюдается достаточно интенсивное развитие структурных дефектов [162]. В частности, эта формула применялась для оценки естественного старения поливинилхлоридного пластиката [80]. [c.193]

Полипропилен, Оз Продукты термоокислительной деструкции Фосфат марганца, окислы марганца 90—100° С [81] = [c.886]

Полипропилен Продукт термоокислительной деструкции ZnO, окислы и соли других элементов 90 — 190°С [303] [c.631]

Полипропилен Продукт термоокислительной деструкции Хлорид цинка, кадмия или ртути [303] [c.655]

Полипропилен Продукт термоокислительной деструкции dO или dS [303] [c.664]

Полипропилен отличается высокой степенью кристалличности (95%) и повышенной, по сравнению с полиэтиленом, температурой плавления (160—1Т0 С). Этим о-пределяются значительные преимуш ества полипропилена перед полиэтиленом более высокие прочность, термостойкость, газо-и паронепроницаемость, стойкость к действию агрессивных сред и растворителей. Он менее подвержен растрескиванию в агрессивных средах, но более чувствителен к термоокислительной деструкции (старению) [12, с. 129—132]. [c.150]

Изучение термоокислительной деструкции полиолефинов показало, ЧТО по стойкости к окислению они располагаются в следующий ряд полипропилен < сополимер этилена с пропиленом < полиэтилен низкого давления < полиэтилен высокого давления [c.281]

Стойкость к термоокислительным и фотохимическим воздействиям. Полипропилен, так же как и другие полиолефины, сравнительно стоек к действию повышенных температур при отсутствии одновременно протекающих окислительных процессов. Так, например 11, при прогреве стереорегулярного полипропилена в глубоком вакууме или в атмосфере инертного газа (азота) в течение 3 ч при 150° С удельная вязкость его растворов заметно не изменяется. В отсутствие кислорода полиолефины обладают достаточной стойкостью даже нри 300° С. Однако полипропилен, в элементарном звене которого содержится подвижный атом водорода (метильной группы), значительно менее стоек [c.263]

Кристаллические блок-сополимеры пропилена с винилциклогексаном, полученные методом последовательной полимеризации пропилена и винилциклогексана в присутствии комплексных металлорганических катализаторов, обладают по сравнению с известными блок-сополимерами на основе пропилена повышенной теплостойкостью, а по сравнению с изотактическим полипропиленом — повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции, морозо- и теплостойкостью, повышенной удельной ударной вязкостью при низких температурах и больших относительным удлинением (табл. 16) 1126, 129]. [c.295]

Технический полипропилен, получаемый в присутствии катализаторов Циглера, характеризуется наличием в цепи регулярно чередующихся пространственно упорядоченных метильных заместителей. Благодаря третичным углеродным атомам он по сравнению с полиэтиленом более легко подвергается атаке свободных радикалов, отрывающих от макромолекул водородные атомы. Поэтому полипропилен менее стабилен к термической и термоокислительной деструкции по сравнению с полиэтиленом. [c.197]

К трудноперерабатываемым полимерам относят материалы и композиции, которые способны к устойчивому течению в очень ограниченном интервале скоростей и температур, склонны к термо- или термоокислительной деструкции и т. д. Термин трудноперерабатываемые свидетельствует также об отсутствии достаточного опыта и разработанной технологии переработки новых композиций. По мере накопления такого опыта трудности постепенно преодолеваются, и материал может перейти в группу традиционных. Типичными примерами могут служить поливинилхлорид, который имеет близкие температуры размягчения (перехода в вязкотекучее состояние) и разложения, и полипропилен, обладающий большой чувствительностью к температурно-сдвиговым воздействиям. В настоящее время разработаны конструктивные п технологические приемы, позволяющие найти подход к переработке этих полимеров [96, 97, 101, 137, 140]. [c.218]

Структура полимера. В отличие от других природных и синтетических высокомолекулярных соединений стереорегулярные полимеры могут быть разделены путем фракционного растворения на аморфную и кристаллическую фракции. Аморфные фракции даже высокого молекулярного веса, благодаря нерегулярному строению макромолекул и соответственно значительно меньшему межмолекулярному взаимодействию, растворяются при нормальной температуре в различных неполярных растворителях, в частности в эфире, толуоле, гептане. Стереорегулярная кристаллическая фракция полипропилена достаточно высокого молекулярного веса не растворяется при нормальной температуре ни в одном из известных растворителей. Только при 80—100 °С эта фракция растворяется в некоторых неполярных растворителях (уайт-спирите, толуоле, хлорированных углеводородах). Резкое различие в растворимости аморфной и кристаллической фракций используется для их разделения и определения соотношения этих фракций в полипропилене, применяемом для формования волокна. Необходимо, однако, отметить, что в неполярных растворителях при нормальной температуре, кроме аморфных фракций, растворяются также и низкомолекулярные стереорегулярные фракции полипропилена". Поэтому результаты определения содержания аморфных фракций путем фракционного растворения, особенно полипропилена, подвергнутого термической или термоокислительной деструкции, могут оказаться в ряде случаев завышенными. [c.261]

Стойкость к термоокислительным и фотохимическим воздействиям. Полипропилен, так же как и другие полиолефины, сравнительно стоек к повышенным температурам при отсутствии одновременно протекающих окислительных процессов. Например, при [c.276]

По стойкости к термоокислительной деструкции без воздействия на них ультрафиолетовых лучей волокна из полиолефинов и полистирола могут быть расположены в следующий ряд [14] (по волокнообразующему полимеру) изотактический полистирол ]> атактический полистирол > полиэтилен высокой плотности > полиэтилен низкой плотности > полипропилен. Некоторое различие в стойкости к термоокислительной деструкции волокон из изотактических и атактических полимеров объясняется тем, что диффузия кислорода воздуха в кристаллические полимеры протекает с меньшей скоростью, чем в аморфные. [c.583]

Конкуренция реакций деструкции и сшивания зависит от температуры, давления кислорода, скорости зарождения радикалов, степени окисления. Поэтому один и тот же полимер в зависимости от условий эксплуатации или переработки может либо сшиваться, либо деструктировать. Большинство полимеров (полистирол, полиизобутилен, полиэтилен, полипропилен, поликарбонат, полиамид и др.) в условиях термоокислительного старения деструк-тируют. Однако при высоких температурах, в условиях недостатка кислорода или в диффузионном режиме эти полимеры могут сшиваться благодаря тому, что изменяется состав радикалов и возрастает вклад алкильных или аллильных макрорадикалов в реакции рекомбинации. [c.201]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Диметилнафта- лин Каталит Полипропилен Бутадиен Продукт окислительного дезалкилирования ическая nepepa i и сырья сл Продукт термоокислительной деструкции Комплексные П 0 л и м Полимер Соли кадмия (нерастворимые) в присутствии воздуха, 375° С [210] этка технических продуктов ожного состава Хлорид кадмия [303] соединения кадмия еризация P( gH5)g. dl, (комплекс) в бензоле, 25° С, 24 ч [933] [c.669]

Ярким примером зависимости кинетики реакции от наличия надмолекулярных образований может служить термоокислительная деструкция полипропилена, подробно исследованная в работах Шляпникова с сотр. [56—59]. Хотя реакции деструкции выходят за рамки нашего рассмотрения, надмолекулярные эффекты, проявляющиеся при окислении полипропилена, представляются достаточно интересными для макромолекулярных реакций вообще. Так, было показано [56], что термоокислительная деструкция идет преимущественно в аморфных областях. Если же сравнивать кинетику реакции в образцах с разной кристаллической структурой, то оказывается, что крупносферолитный полипропилен окисляется медленнее, чем мелкосферолитный [57]. Реакция также весьма чувствительна к толщине образца — в поверхностных слоях толстых образцов (300 мкм) деструкция протекает до большей глубины, чем в тонкой (30 мкм) ориентированной пленке, окисленной в тех же условиях [-58]. Скорость реакции окисления зависит и от степени вытяжки ориентированного образца [59], причем возрастание скорости в этом случае сопровождается увеличением степени кристалличности, что должно было бы приводить к замедлению реакции. Авторы [59] предполагают, что в ориентированном полипропилене кинетика реакции меняется в результате изменения конформаций цепей, входящих в аморфные области, и их конформационной подвижности. [c.49]

В чистом виде термич. Д. полимеров встречается довольно редко. Гораздо чаще полимер подвергается совместному действию тепла и кислорода, т. е. т е р м о-окислительной деструкции (от этого вида деструкции следует отличать разрушение полимеров в присутствии озона — см. Озонное старение). Термоокислительная Д. начинается пря более низкой темп-ре, чем термич. Д. Напр., полипропилен после получасового пребывагшя в атмосфере кислорода при 120—130° С непригоден для практич. употребления в отсутствие же Оз он начинает разлагаться с заметной скоростью лишь при 280—300° С. Это объясняется зарождением в полимере под действием О2 свободных радикалов и развитием ценного процесса окисления. [c.340]

Д. Рышави исследовал стабилизирующее действие по отношению к термоокислительному воздействию на полипропилен более 30 различных препаратов " . Из них наиболее эффектив- [c.199]

Очень не стоек к действию кислорода, что обусловлено наличием в его макромолекулах большого числа третичных атомов углерода (8, 10). Процессы термоокислительного и термического распада полипропилена, как это указывается в литературе (11, Г2), протекают ио радикально.му механизму. С целью предотвращения или замедления реакции образования свободных радикалов в полипропилен вводят добавки различных веществ, главным образом, производные фенолов, а также сера- и фосфорсодержащие органические со дине-. . ия. Для стабилизации полипропилена часто применяют смесь ингибиторов различного типа, например, типа InR и R SR. В этом случае может иметь место взаи.мное уси.лсние действия каждого и -1 ингибиторов (синер гический эффект). [c.86]

Очень высокая термическая и термоокислительная устойчивость характерна для ароматических полиимидов. Введение в цепь алифатических групп —СН2—, —С(СНз)2— и др. снижает устойчивость. Это показывает, что она лимитируется самыми слабыми по отношению к тепловому воздействию участками цепи. Пониженной термостабильностью обладают полиимиды на основе диангидридов пиридин-тетракарбоновой, алифатических и алициклических тетракарбоновых кислот. В этих случаях слабым участком цепи являются радикалы соответствующих диангидридов. У полностью ароматических полиимидов термостабильность лимитируется обычно устойчивостью имидного цикла, сопряженного с фенильными ядрами. Эти вопросы подробно разобраны в предыдущей главе. Нужно добавить, однако, что следствием высокой термической устойчивости макромолекул ароматических полимидов является высокая стабильность физических свойств этих полимеров при длительном воздействии тепла. Например, полимер ПМ (1-5) в виде пленки сохраняет минимально допустимые механические свойства при 350° в инертной среде 1 год, при 250° на воздухе — 8—10 лет (данные для Н-пленки , см. следующую главу). У полимера ДФО за 500 часов пребывания на воздухе при 250° прочность снижается не больше чем на 10%. Карбоцепные полимеры резко ухудшают свойства при более низких температурах за меньшее время. Например, нестабилизированный полипропилен теряет 90% прочности за 115 часов при 125° С на воздухе. У полимера ПМ такие потери прочности за такое же время наблюдаются только при 400° С. Это видно и из табл. 22, где приведены результаты испытания термостабильности некоторых ароматических полиимидов по изменениям механических свойств. [c.104]

Продукты мгновенного пиролиза полиэтилена и полипропилена содержали метан, водород, окись углерода, этан, двуокись углерода, этилен и ацетилен, причем превалировали метан и водород. При пиролизе полиэтилен давал большее количество С1- и Сз- фракций (они составляли 80% от всех газообразных продуктов), чем полипропилен (50% газообразных продуктов) (Нильсон и Кублер, 1961). Изучение токсических веществ, выделявшихся при термоокислительном разложении 18 образцов различных полимерных материалов (меламиновые смолы, целлюлоза, каучук, полиакрилонптрил, натуральный шелк и др.) показало, что прп распаде полимеров, не содержащих азота и атомов галогенов, основную опасность представляют окись углерода и углекислый газ при этом всегда отмечается резкий недостаток кислорода (Колеман, 1960). [c.134]

Полиолефины (полиэтилен, полипропилен, сополимеры этилена с пропиленом и другими мономерами) являются типичными представителями карбоцепных полимеров. Термическая и термоокислительная деструкция по-лиолефинов изучена достаточно подробно [13—16, 21]. Показано [17, 18], что при термоокислении полипропилена зависимость количества поглощенного кислорода от продолжительности окисления описывается кривыми ав-токаталитического типа. Термоокисление сополимера этилена с пропиленом описывается линейной зависимостью. Процесс не имеет индукционного периода и протекает с постоянной скоростью. Полиэтилен обладает большей стойкостью к тремоокислению по сравнению с полипропиленом, что обусловлено наличием третичного углеродного атома в макромолекуле последнего. Энергия активации термоокисления полиэтилена на воздухе несколько выше энергии активации термоокисления полипропилена [19, 20]. [c.66]

Авторы установили, что применительно к полиэтилену ВД замена в орто-положении алкильного заместителя на арилал-кильный в производных п-крезола увеличивает их стабилизирующее действие. Показано, что это обусловлено стерическим эффектом, усиленным внутримолекулярной водородной связью между ОН-группой фенола и я-электронами бензольного кольца фенил-этильного заместителя. Стабилизирующее действие органических добавок оценивали по индукционному периоду поглощения кислорода и по изменению физико-механических свойств полиолефинов при ускоренном старении на вальцах (кроме полипропилена) и в термостате. Индукционный период поглощения кислорода для полиэтилена ВД при 160 °С (давление кислорода 760 мм рт. ст.) составляет 10 мин, введение 2,6-ди-трет -бутил-4-метилфенола, или ионола, дикрезилпропана, бис-(5-метил-3-грег-бутил-2-оксифенил)-метана, или антиоксиданта 2246, бис-(5-метил-3-грег-бутил-2-оксифенил)-моносульфида, или СаО-6, увеличивает индукционный период поглощения кислорода соответственно до 60, 470, 720 и 900 мин. Введение антиоксидантов в полипропилен также замедляет его термоокислительную деструкцию. Индукционный период поглощения кислорода при 200°С полипропиленом с добавкой антиоксиданта 2246 составляет 45 мин, с добавкой ди-р-нафтил-л-фенилендиа-мина—110 мин, в то время как индукционный период для нестабилизированного полимера составляет всего 2—5 мин. [c.70]

Д. Рышавы [2, 3] исследовал стабилизирующее действие различных веществ при термоокислительном воздействии на полипропилен. Наиболее эффективными, как это можно судить по величине индукционного периода, оказались следующие соединения фенил-р-нафтиламин К,К -дифенил-п фенилендиамин 2,2-метилен-бис-(4-метил-6-трт-бутилфенол). [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология