Деструкция полипропилена

Окислительная деструкция полипропилена, предназначенного для переработки в волокно, может быть осуществлена при 145°С и повышенном давлении воздуха в суспензии порошкообразного полимера в метаноле [46], а также в растворах или суспензиях поли-а-олефинов (полученных нагреванием с водяным паром под давлением) [47]. [c.130]

Продуктами термоокислительной деструкции полипропилена являются ацетальдегид, формальдегид, окись углерода, углекислота [68, 69]. Высокомолекулярная стереорегулярная фракция полипропилена нерастворима ниже 80, выше этой температуры она растворяется в толуоле, ксилоле, хлорированных углеводородах. Содержание высокомолекулярной стереорегулярной фракции в техническом полипропилене колеблется от 80 до 93%. Наряду со стереорегулярной фракцией полимер содержит чисто аморфную фракцию (5—9%), растворимую в эфире. Остальное количество полимера [c.788]

Согласно существующим представлениям о механизме термоокислительной деструкции полипропилена [1—8], процесс окисления, протекающий довольно быстро уже при температурах выше 100° С, проходит через стадии образования и разложения гидроперекисей, что обусловливает его автокаталитический характер. Зависимость скорости поглощения кислорода полимером от времени описывается уравнением Семенова [9] для цепных реакций с вырожденными разветвлениями [c.160]

Рис. 11.7. Схема вакуумной установки для изучения кинетики деструкции полипропилена.

В работе исследовали термоокислительную деструкцию полипропилена. Окисление проводили при 130 °С и давлении кислорода [c.54]

Термоокислительная деструкция полипропилена [223] па воздухе при 150°С описывается в области равновесного разрушения (рис. 6,3) формулой (6.6). Этот эксперимент весьма примечателен. Во-первых, он указывает на уменьшение молекулярной массы образцов и, во-вторых, четко подтверждает наличие двух стадий хрупкого [c.194]

Цель работы. Изучение кинетики деструкции полипропилена в отсутствие и в присутствии стабилизатора при различных температурах. [c.77]

Значительная деструкция полипропилена в процессе формования волокна на прядильных головках, оснащенных плавильными [c.238]

К реакциям различных классов в жидкой фазе, которые сопровождаются слабой хемилюминесценцией в видимой области, относятся термический распад перекисей, гидроперекисей, азосоединений окисление кислородом углеводородов и других соединений конденсация хлорангидридов кислот с аминами, поликонденсация (например, реакция получения найлона) окислительная деструкция полипропилена электролиз этанола, уксусной кислоты, солей органических кислот, нитрометана и т. п. Выход хемилюминесценции в этих реакциях порядка 10 — 10 . [c.121]

Для правильного применения полипропилена в различных областях очень важно знать процессы его деструкции. При термической деструкции полипропилена в инертной атмосфере или вакууме снижается молекулярный вес и образуются летучие продукты [1—4]. [c.126]

Скорость образования летучих продуктов также является функцией температуры (рис. 6.1). Скорость термической деструкции полипропилена не зависит от его молекулярного веса [17. [c.127]

При применении специфических катализаторов деструкцию полипропилена можно использовать в практических целях. Например, при нагревании полипропилена выше 160° С в атмосфере азота с 5 вес.% фтористого бора получаются полимеры меньшего молекулярного веса, причем они не содержат ни бора, ни фтора [15]. В присутствии хелатов металлов IV группы 2-й подгруппы и алюминия из аморфного полипропилена при 300° С в атмосфере азота количественно образуются олефины с 9—15 углеродными атомами [16]. [c.127]

При температуре переработки полипропилена ( — 250° С) эффективность антиоксидантов очень низка. При температурах выше 270° С степень деструкции полипропилена уже не зависит от содержания стабилизаторов. Избежать интенсивной деструкции при температуре переработки можно путем снижения общего содержания кислорода в перерабатывающей машине. [c.171]

Для снижения молекулярного веса полипропилена можно использовать его относительно высокую реакционную способность по связям —СН, а также реакции, происходящие с разложением макрорадикалов. Деструкция полипропилена происходит под действием кислорода, озона и перекисей при температурах выше 80° С. [c.198]

Примером влияния морфологии полимеров на их химические свойства может служить снижение скорости окисления кристаллизующихся полимеров при нх ориентации и кристаллизации при растяжении. В качестве примера зависимости кинетики реакции от наличия надмолекулярных образований можно привести термоокислительную деструкцию полипропилена. Эта реакция идет преимущественно в аморфных областях. Еслн же сравнивать кинетику реакций в образцах с разной кристаллической структурой, то оказывается, что крупно-сферолитный полипропилен окисляется медленнее, чем мелко-сферолитный. [c.161]

При термической деструкции полипропилена при 250° в отсутствие кислорода наблюдается разрыв полимерной цепи [89]. Если предварительно нагреть образец при 180° в вакууме, термическая стабильность его при 250° улучшается разложение гидроперекисей в полимере, приводящее к образованию гидроксильных групп, катализируется медью. [c.437]

Ультрафиолетовая деструкция полипропилена [c.89]

В одних и тех же условиях прогрева деструкция аморфной фракции полипропилена происходит в большей степени, чем кристаллической. Интенсивность термоокислительной деструкции полипропилена резко уменьшается при добавлении небольших количеств антиоксиданта. Некоторые данные о влиянии антиоксидантов на изменение свойств полипропилена приведены в табл. 27. Растворимость исходного полипропилена в толуо- [c.264]

Влияние химического состава антиоксиданта на его ингибирующее действие в процессе термоокислительной деструкции полипропилена не вполне выяснено. В этом направлении необходимо проведение дополнительных исследований. [c.265]

Рис. 24. Период индукции термоокислительной деструкции полипропилена, стабилизированного смесями САО-5 и фосфита пирокатехина и ионола.

Токсическое действие смеси продуктов термоокислительной деструкции полипропилена заключалось в раздражении слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей, нарушении дыхания, а также симптомах наркотического действия. [c.178]

В работе по применению ЯМР к изучению термоокислительной деструкции полипропилена наблюдалось изменение формы линии ЯМР. Несмотря на то, что сложная структура линии для полипропилена не так резко выражена, как для политетрафторэтилена (ср. рис. 3 и 4), используя специальный графический [c.198]

Рис. 5. Зависимость отношения числа жестких протонов Л ж к общему числу протонов Ы от продолжительности окислительной деструкции полипропилена.

Низкой стойкостью к атмосферным воздействиям отличаются покрытия из полипропилена. Несмотря на его повышенную по сравнению с другими полиолефинами теплостойкость и химическую стойкость, сопротивление окислительной деструкции полипропилена низко вследствие наличия в его структуре большого числа третичных углеродных атомов [c.162]

Термическая деструкция полипропилена и полиизобутилена (0,5 ч в вакууме) [3] [c.16]

Исследование скорости термодеструкции полипропилена и полиизобутилена показало, что порядок реакции, определенный по линейному участку кинетических кривых, равен единице, а энергия активации деструкции полипропилена и полиизобутилена составляет 242,4 и 204,8 кДж/моль соответственно [3]. [c.17]

Рис. 6.1. Зависимость между скоростью образования летучих продуктов при термической деструкции полипропилена (96 в 1 мин) и общим содержанием газообрачных продуктов разложения (%) при различных температурах.

Суммарную энергию активации термической деструкции полипропилена измеряли многие авторы. Ее величина (61,0 [11], 62,5 [12], 55,0 [6], 51,4 [13], 65,0 ккалЦюль [14]) всегда ниже, чем энергия разрыва связи С—С (80 ккал1моль), что свидетельствует о радикально-цепном механизме деструкции. [c.127]

Фотолиз полимеров вызывается поглощением излучения. На сыщенные углеводороды, в том числе и полипропилен, не погло Щают квантов света с длинами волн в диапазоне 2900—4000 А т. е. во всей ультрафиолетовой части солнечного спектра. Фотохи мическая деструкция полипропилена возможна, следовательно лишь при условии его частичного окисления, когда в полимере появляются группы, способные поглощать УФ-лучи. Частичное окисление происходит в процессе переработки полимера, поэтому [c.171]

Для исследования деструкции полипропилена в присутствии кислорода целесообразнее использовать простой прибор, показанный на рис, 7,9 [144]. Из реакционного сосуда с образцом эвакуируют воздух, а затем наполняют его кислородом. Глубину вакуума контролируют в капилляре 3, возможное избыточное давление кислорода при наполнении устраняют отводом газов через ртутный затвор в сосуде 4. Реакционное пространство изолируют от атмосферы каплей ртути в измерительном капилляре 10. При реакции кислород расходуется, его давление понижается, и капля ртути перемещается по направлению к реакционному сосуду. Положение капли отмечают через небольшие промежутки времени. Рышавы с сотрудниками [6] предложили полностью автоматизированную установку для определения поглощения кислорода, работающую на том же принципе. Для оценки эффективности различных стабилизаторов термоокислительной деструкции достаточно лишь измерить продолжительность периода индукции окисления. В этом случае можно использовать короткий капилляр с двумя запаянными контактами вблизи реакционного сосуда. Положение капли ртути во время периода индукции окисления полипропилена не изменяется, а после его окончания капля смещается к контактам, которые замыкаются. Замыкание контактов регистрируется самописцем. [c.188]

Рис. 8.6. Деструкция полипропилена под действием 0,1% /ире/л-бутилгидропере-киси при различных температурах.

В расплаве деструкция протекает гораздо более равномерно, однако этот процесс более энергоемок н практически исключает возможность дополнительной обработки продукта (например, экстракцией). В качестве инициаторов деструкции полипропилена в расплаве пригодны органические перекиси с температурой распада 150°С или выше, в частности грег-бутилгидропе-рекись и ди-7-/ ег-бутилпере-кись. Влияние температуры на деструкцию полимера под действием грег-бутилгндропереки-си показано на рис. 8.6. [c.200]

При термической и тсрмоокислитслыюн деструкции полимеров выделяется большое количество различных газообразных продуктов. На[1ример, при деструкции полиэтилена выделяются бутилен, л-бутан, пропан, этан, пептан и другие продукты, при деструкции полипропилена — ацетон, метан, этан, этилен и др. Состав продуктов разложения в значительной стспени зависит пт температуры (табл 3,3) [c.207]

Наиболее полно механизмы фотоокислительной деструкции изучены на примере полиолофинов. Установлеио, что деструкция полипропилена начинается с образования гндропсроксидов [c.212]

Полипропилен химически стойкий материал. Заметное воздействие оказывают на него только сильные окислители — хлорсульфонйеая кислота, дымящая азотная кислота, галогены, олеум. Концентрированная 58%-ная серная кислота и 30%-ная перекись водорода при комнатной температуре действуют незначительно. Продолжительный контакт с этими реагентами при 60 °С и выше при-водит к деструкции полипропилена. [c.34]

Ярким примером зависимости кинетики реакции от наличия надмолекулярных образований может служить термоокислительная деструкция полипропилена, подробно исследованная в работах Шляпникова с сотр. [56—59]. Хотя реакции деструкции выходят за рамки нашего рассмотрения, надмолекулярные эффекты, проявляющиеся при окислении полипропилена, представляются достаточно интересными для макромолекулярных реакций вообще. Так, было показано [56], что термоокислительная деструкция идет преимущественно в аморфных областях. Если же сравнивать кинетику реакции в образцах с разной кристаллической структурой, то оказывается, что крупносферолитный полипропилен окисляется медленнее, чем мелкосферолитный [57]. Реакция также весьма чувствительна к толщине образца — в поверхностных слоях толстых образцов (300 мкм) деструкция протекает до большей глубины, чем в тонкой (30 мкм) ориентированной пленке, окисленной в тех же условиях [-58]. Скорость реакции окисления зависит и от степени вытяжки ориентированного образца [59], причем возрастание скорости в этом случае сопровождается увеличением степени кристалличности, что должно было бы приводить к замедлению реакции. Авторы [59] предполагают, что в ориентированном полипропилене кинетика реакции меняется в результате изменения конформаций цепей, входящих в аморфные области, и их конформационной подвижности. [c.49]

Четвертый экспериментальный факт, подтверждающий эту точку зрения, был нолзптен при исследовании кинетики образования феноксильных радикалов при торможении термоокислительной деструкции полипропилена [38]. [c.425]

Указанные продукты являются эффективными термостабилизаторами полиолефинов, а также пленок и волокон на основе полиолефинов. При испытании 2,2 -тио-бг с-(4-метил-6-а-метилбен-зилфенол)а в качестве ингибитора термоокислительной деструкции полипропилена получены данные, показывающие, что этот продукт по периоду индукции в два раза превосходит известные аналоги этого типа — 2,2 -тио-быс-(4-метил-6-трт-бутилфенол) и 4,4 -тяо-бис - (3-метил - 6 - трет - бутилфенол) [c.37]

При облучении полипропилена в вакууме наряду с деструкцией происходит также и сшивание, т. е. образование поперечных связей — мостиков. Сшивание и деструкция полипропилена происходят одновременно только в условиях вакуума под действием излучения. Такой процесс облучения приводит к образованию нерастворимой части полимера — гель-фракция, что имеет чрезвычайно важное значение для пластических масс. Прежде чем полипропилен подвергнуть облучению-в условиях вакуума, он подвергается тщательной обработке. Образец полипропилена помещают в объеме, в котором создается разрежение порядка 10 2 мм рт. ст. и более высокое. При таком вакууме полипропилен находится более 3-х часов. Затем обезгаженный образец выдерживают в среде чистого азота и потом снова помепхают в вакуумную камеру. После такой подготовки образца облучение полипропилена в вакууме приводит к образованию гель-фракции [334]. [c.190]

Большим достоинством полипропилена является его химическая стойкость. Полипропилен не стойкий только в сильных окислителях (хлорсульфированная кислота, дымящая азотная кислота, галогены, олеум). Концентрированная 56 -ная серная киолота и 30 -ная перекись водорода при комнатной температуре действуют незначительно. Продолжительный контакт о этими реагентами при 60°С и выше приводит к деструкций полипропилена. [c.72]

Для практич. осуществления стабилизации полимеров важен эффект синергизма, возникающий при использовании различного рода химич. композиций. Это явление заключается во взаимном усилении действия антиоксидантов в смеси суммарный эффект стабилизации часто намного превосходит действие наиболее активного компонента. Известны также случаи, когда действие антиоксидантов усиливается в результате образования в процессе стабилизации новых ингибиторов. Так, при ингибированной термоокислительной деструкции полипропилена с 2,2, 4,4 -тетраметоксидифенил-азотокисью при 200°С стабильный радикал уже через несколько минут превращается в амин, к-рый сам является хорошим антиоксидантом. [c.242]

Термическая и термоокислительная деструкция полипропилена 55-зэб5 характеризуется индукционным периодом, который уменьшается с ростом температуры При применении различных стабилизаторов период индукции увеличивается от 25 мин. (циклогексилбензол) до 60 час. (дифенил-п-фенилендиа- [c.306]

В целом влияние добавок на степень деструкции невелико. Из исследованных соединений наиболее эффективное действие на деструкцию полипропилена при облучении оказывают алкилпроизводные фенолов. Так, необлученный полипропилен плавится при 155° С, облученный дозой 160 Мр — при 123° С, облученный с добавкой ионола 0,1 ммолъ1г полимера при 132° С. Методом ЭПР изучали образование свободных радикалов в стабилизованном полипропилене. Было установлено количество свободных радикалов, образующееся при облучении в стабилизованном полипропилене в зависимости от способа введения стабилизатора в полипропилен (механическое растирание компонентов в ступке, высаживание стабилизатора на полимер из раствора, сплавление). Различия в концентрации свободных радикалов невелики. [c.272]

Особенно хорощо видно это явление на примере термоокислительной деструкции полипропилена с примесью ди-/прет-бутил-я-кре-зилдисульфида, исследованной А. Ф. Луковниковым, П. И. Левиным и А. Г. Васильевой [68]. [c.27]

Хроматограммы, полученные при пиролизе полимеров, содержат пики, которые можно отнести к различным продуктам разложения. Среди продуктов деструкции полиэтилена находится ацетилен, пропилен, изобутилен, бутен-1 и бутен-2, нентен-2, циклонентен, гексен-2, гептан и октан. В процессе деструкции полипропилена образуются те же продукты, хотя и в иных соотношениях. Кроме того, наблюдается образование других продуктов. Для идентификации полимеров можно воспользоваться специфическими пиками, характерными для отдельных гомополимеров или их блоков. На основании данных о величине этих пиков можно найти состав сополимеров. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология