Шкала химическая

Наиболее широко распространены две шкалы химических сдвигов б и т. В шкале 6 химический сдвиг сигнала ТМС принят равным нулю, а сдвигам линий протонного резонанса, расположенных [c.259]

Как и в протонном резонансе, б-шкалу химических сдвигов можно разделить на подобласти резонансных сигналов алифатических, олефиновых и ацетиленовых углеводородов. Атомы углерода карбонильных групп дезэкранированы наиболее сильно, и их сигналы образуют отдельную область в самом слабом поле. В ранних работах как растворитель и одновременно как эталонное вещество использовался дисульфид углерода, но в последнее время в качестве внутреннего эталона для ЯМР был предложен и принят тетраметилсилан (ТМС). Его преимущество состоит в том, что большинство б-значений оказываются положительными. Более детальная диаграмма химических сдвигов, подборка значений химических сдвигов для органических соединений и таблица резонансных сигналов [c.396]

В ПМР-спектроскопии наиболее распространены б- н т-шкала химических сдвигов. В б-шкале химический сдвиг сигнала ТМС принят равным нулю химическим сидвигам линий ПМР, расположенным в области более слабых полей, т. е. сигналам практических всех органических соединений, приписывается положительный знак. Таким образом, чем больше величина б, тем меньше постоянная экранирования ст. Поскольку это положение кажется не вполне логичным, используют и другую шкалу — г. [c.66]

Мы знаем, что абсолютная частота ЯМР-поглощения не применяется в качестве характеристики положения линии в спектре из-за недостаточной точности измерения напряженности магнитного поля. Однако разность резонансных частот поглощения можно измерить очень точно. Обычно применяются относительные шкалы химических сдвигов. Тетраметилсилан (ТМС) избран в качестве общепринятого стандарта для отсчета ХС протонов по ряду причин [c.82]

Химический сдвиг обычно измеряется относительно протонов некоторых эталонных веществ. В качестве такого эталона обычно применяется тетраметилсилан (ТМС), который дает только одну резонансную линию. Кроме того, он химически инертен и положение его сигнала мало зависит от растворителя. В шкале химических сдвигов протонов б-положение сигнала ТМС принимается за нуль. [c.147]

Перечислите и запишите выражения и шкалы химических сдвигов в ЯМР. [c.85]

Шкалы химических сдвигов. [c.64]

Спектр протонного магнитного резонанса записывают на бланках, ось абсцисс которых градуируется в единицах напряженности магнитного поля или единицах частоты. На спектре ПМР должны быть указаны направление изменения поля или частоты, шкала химических сдвигов и рабочая частота прибора. Также полезно указать растворитель и концентрацию раствора. [c.110]

В т-шкале химический сдвиг сигнала ТМС принят равным 10 м. д. Положение сигнала в более слабом поле соответствует меньшему значению величины т. От т-шкалы можно перейти к б-шкале, пользуясь формулой б = 10—т. б-Шкала рекомендована Всесоюзным совещанием по радиоспектроскопии в 1964 г. и в дальнейшем мы будем пользоваться только этой шкалой. [c.66]

Наиболее широко распространены две шкалы ХС б и т. В шкале б химический сдвиг сигнала ТМС принят равным нулю, а сдвигам линий протонного резонанса, расположенных в области меньших полей, приписывается положительный знак. Таким образом, увеличение б соответствует уменьшению постоянной экранирования а. В шкале т химический сдвиг линии ТМС принят равным 10 м. д. При переходе к низким полям значение т уменьшается. Следовательно, увеличение т соответствует увеличению постоянной экранирования. Переход от шкалы химических сдвигов б к шкале т осуществляется по формуле [c.82]

Пользуясь приведенными выше данными, можно перевести шкалу химических сдвигов в шкалу плотности электронов на ls-орбитали [c.68]

В другой используемой шкале, т-шкале, химический сдвиг ТМС составляет 10 м. д., а все другие резонансные сигналы, расположенные в слабом поле, имеют х<10 м. д., т.е. всегда [c.139]

Абсолютная частота ЯМР-поглощения не принимается в качестве характеристики положения линии в спектре из-за недостаточной точности измерения напряженности магнитного поля. Однако разность резонансных частот поглощения можно измерить очень точно. Обычно применяются относительные шкалы химических сдвигов. В качестве эталонной линии в спектрах протонного магнитного резонанса используются сигналы тетраметилсилана (ТМС) или гексаметилдисилоксана (ГМДС). Эти вещества очень удобны как внутренние стандарты, так как они инертны, растворимы во многих растворителях и их сигналы находятся в более сильном поле, чем большинство из сигналов других образцов. [c.120]

Химические сдвиги углерода-13 в слабое поле относительно сигнала углерода метильных групп тетраметилсилана выражают в миллионных долях (м. д.). Таким образом, в спектрах ЯМР- Н и ЯМР- С стандарт и принцип построения шкалы химических сдвигов одинаковы. Однако диапазон химических сдвигов С гораздо шире диапазона химических сдвигов Н. Так, химические сдвиги в спектрах ЯМР-Ш в слабое поле относительно ТМС обычно не превосходят 20 м. д. в спектрах же ЯМР- С сигналы атомов углерода некоторых групп сдвинуты более чем на 200 м. д. относительно ТМС . Вследствие такого широкого диапазона химических сдвигов вероятность совпадения сигналов двух ядер С весьма незначительна, если только эти два ядра не эквивалентны (не гомотопны) или не энантиотопны. Например, в спектре ЯМР- С октанола-1 (рис. 29-28) каждый индивидуальный атом углерода проявляется отдельным сигналом. [c.575]

Рис. X. 13, Шкала химических сдвигов С органических соединений.

Безразмерную шкалу химических сдвигов для любого ядра следует называть б-шкалой. Правильными являются следующие обозначения б = 5,00 или б 5,00. Другие формы, иапример б = 5,00 м. д. или сдвиг = = 5,00 6, ие следует использовать. [c.444]

Везде, где возможно, в случае спектров Н и > С шкала химических сдвигов должна быть привязана к внутреннему эталону. [c.444]

С теорией Дж. Дальтона У. Волластон познакомился по учебнику химии Т. Томсона и был поражен правильностью пропорции кислорода в оксидах металлов разных степеней окисления. Видимо, у него в то время уже складывались представления, близкие к дальтоновским. Но У. Волластон скоро встал в оппозицию к теории Дальтона, противопоставив ей свои построения. В 1814 г. была опубликована статья У. Волластона Синоптическая шкала химических эквивалентов . Введенное еще Г. Кавендишем понятие эквивалент У. Волластон противопоставил дальтоновскому атому, желая, видимо, подчеркнуть, что теория Дальтона не была руководящей в его представлениях. [c.87]

Как известно, диамагнитное экранирование в атоме водорода составляет 18 м. д. Пренебрегая электрон-электронными взаимо-. действиями, можно заключить, что экранирование в анионе Н будет равно сумме вкладов каждого из электронов, т. е. 0(Н ) 36 м. д. На основе этих оценок можно ввести шкалу абсолютного экранирования (рис. 3.1). В этой шкале химический сдвиг протонов в молекуле Нг, рассчитанный с помощью достаточно точных методов, равен примерно 26 м. д. К сожалению, шкала абсолютного экранирования не имеет практического значения, поскольку ни Нг, ни тем более Н и Н неприменимы в качестве стандартов химического сдвига. Переход в общепринятую шкалу химических сдвигов можно провести, если воспользоваться экспериментальным значением сдвига Нг (или СН4) в б-шкале ТМС. [c.67]

Анализ спектра, начинают с установления шкалы химических сдвигов. Для этого необходимо определить масштаб и нуль шкалы. [c.165]

В области меньших полей, припи сывается положительный знак. Таким образом, увеличение 6 соответствует уменьшению постоян-[гой экранирования сг. В шкале т химический сдвиг линий ТМС принят равным 10 м.д. При переходе к низким полям зпачение г уменьшается. Следовательно, увеличение т соответствует увеличению постоянной экранирования. Переход от шкалы химических сдвигов X к шкале 6 осуществляется по формуле 6=10—т. [c.260]

Кроме шкалы б (4.2) применяется и более старая шкала химических сдвигов — так называемая шкала т с противоположным направлением отсчета (в сторону больших напряженностей поля), причем положение си -нала ТМС соответствует отметке 10 м. д. (а не началу отсчета, как в шкале б). Между значениями химических сдвигов по этим шкалам существует простое соотношение [c.30]

Знак экранирования + или — определяется шкалой химических сдвигов в б-шкале экранирование имеет знак — , дезэкранирование — знак + в т-шкале, наоборот, экранирование имеет знак + , деээкранн-рование — знак — , [c.68]

Наиболее широко распространены две шкалы химических сдвигов — шкала д и шкала т. В шкале 5 химический сдвиг сигнала ТМС принят равным нулю (ГМДС — [c.120]

Н шкала ХС формируется из частот для свободных ядер протонов Н+ и ядер атома водорода, входящих в какую-либо молекулу. Первая частота — это обычная частота Лармора прецессии ядер Н+ в магнитном поле Яо VG= (11н//й)Яо, где 11н — магнитный момент ядра атома водорода / — спин ядра Й — постоянная Планка. В поле Но= Т значение го = 42,578 мГц. Это и есть первая фундаментальная частота в шкале химических сдвигов — частота свободных ядер. Важным моментом является то, что она зависит от напряженности магнитного поля и не зависит от материала, в котором находятся ядра. Однако исследования сигналов ЯМР показали, что частоты, на которых происходит поглощение, для одного и того же ядра зависят от того, в какой молекуле оно находится и от его месторасположения в ней. Разница частот обычно незначительна по сравнению с величиной резонансной частоты, но тем не менее при современной разрешающей способности спектрометров ее можно обнаружить. Наблюдение резонанса ядер протонов, входящих в молекулу, при частоте, отличной от резонансной частоты ядер Н+, обусловлено экранированием ядра от внешнего поля. Физический смысл экрапировапия обычно связывают с правилом Ленца, по которому внешнее магнитное поле возбуждает ток, магнитное поле которого компенсирует приложенное поле. Таким образом, эффективное поле, действующее на ядро, равно [c.68]

Эту разность резонансных частот поглощения можно измерить очеиь точно. Обычно применяются относительные шкалы химических сдвигов, где в качестве эталоиион линии используются сигналы тетраметилсилаиа (ТМС) наход-ящиеся в более сильном поле, чем большинство сигналов других образцов. Наиболее широко распространена шкала б, в которой химический сдвиг сигнала ТМС принят равным нулю. [c.88]

Надо сразу сказать, что стандартных путей к решению здесь нет. Точнее говоря, путь есть и совершенно надежный и общий однако его применение сопряжено с весьма значительными затратами труда и времени. Он состоит в синтезе серии дейтерированыых аналогов изучаемого соединения и сопоставлении спектров аналогов и родоначального вещества. Идея этого подхода основана на том, что дейтерий в спектрах ПМР не виден (его химический сдвиг лежит далеко за пределами шкалы химических сдвигов протонов). В результате в спектре дейтери-рованного аналога исчезает сигнал одного из протонов, а именно того, который был заменен на дейтерий. И по этому признаку можно с полной надежностью произвести отнесение такого сигнала. Имея серию дейтерирован-ных производных, можно полностью расшифровать весь, сколь угодно сложный, спектр ПМР. [c.81]

Безразмерная шкала и частотные шкалы химических сдвигои должны иметь общее начало. [c.444]

В протонном магнитном резонансе применяются две шкалы химических сдвигов б и т. В шкале б за нуль принимается сигнал тет-раметилсилана и химические сдвиги увеличиваются в сторону слабого поля. В шкале т сигнал тетраметилсилана принят за 10 [c.99]

Общепринятыми стандартами для ядер Н и являются тетраметилсилан (ТМС) или гексаметилдисилан (ГМДС). Эталон дает линию высокой интенсивности, расположенную в области более сильных полей, чем сигналы большинства других протонов. Наиболее распространена шкала химических сдвигов, где линия эталона принята за нуль, а все сдвиги, расположенные в более слабых полях, имеют положительный знак. [c.257]

Химический сдвиг (б) определяет положение сигнала резонанса в спектре ЯМР и зависит от химического окружения данного ядра или группы ядер. Химический сдвиг выражается в миллионных долях (м. д.) и измеряется относительно сигнала резонанса эталонного соединения (эталона измерения химического сдвига), добавляемого к анализируемым растворам (менее 1%). Для растворов в органических растворителях в качестве эталона используют тетраметилсилан (ТМС), химические сдвиги сигналов ЯМР Н и С которого приняты за начало отсчета, бгмс ( Н, С)=0,00 (б — шкала химических сдвигов). Для водных растворов в качестве эталона измерения химических сдвигов ЯМР Н используют 2,2-диметил-2-силапентан-5-сульфонат натрия (ДСС) с химическим сдвигом метильных протонов бдсс ( Н) =0,015, а для измерения сдвигов ЯМР С —диоксан (ДО), бдо ( С)=67,4. Химические сдвиги могут быть измерены относительно сигналов резонанса других эталонов и пересчитаны в б-шкалу по формуле [c.51]

Выраженное в герцах (Гц) расстояние между соседними линиями в мультиплете называют константой спии-спинового взаимодействия I. Считается, что константа спин-сшгасшого взаимодействия не зависит от напряженности внешнего магнитного поля ее определяют по шкале химических сдвигов, которая калибруется не только в миллионных долях, но и в герцах. В спектре, зарегистрированном при 60 МГц (60 10 Гц) 1 млн. д. - 60 Гц, при 100 МГц - 1 млн. д. - 100 Гц и т. д. На рис. 4.1 деление шкалы соответствует 6 Гц. [c.87]

Как внешний, так и внутренний стандарты обладают рядом преимуществ и недостатков. Внутренний стандарт может вступать во взаимодействие с другими молекулами, присутствующими в растворе, что приводит к сдвигу сигнала стандарта, т.е. к сдвигу нулевой точки. Взаимодействие стандарта с исследуемым веществом также может привести к изменению ввда его спектра. Поэтому основным требованием, предъявляемым к внутреннему стандарту, является уменьшение этого эффекта. Очевидно, что внутренний стандарт должен быть химически стабильным соединением и хорошо растворимым в используемом растворителе. Всем этим условиям вполне удовлетворяют такие вещества, как тетраметнлсилан (ТМС), 2,2-диметил-2-силапентан-5-сульфоновая кислота (ДСС) и триметилсилилпропионовая кислота (ТСП) (см. табл.2.3), положение сигнала метильной группы для которых используется в качестве нулевой точки в шкале химических сдвигов и м.д. Эти вещества используются в качестве стандартов в спектрах как Н, так и С. Для других ядер, спектры которых представляют интерес с точки зрения биологических приложений ЯМР таких, как и Р, пока не установлен единый стандарт. [c.57]

Аналогичный процесс усреднения происходит и в случае других взаимодействий. Если окружения, соответствующие двум состояниям АиВ, различаются только константами косвенного спин-спинового взаимодействия и /д, то наблюдается мультиплет с усредненной константой / = +pgJ до тех пор, пока для величины Aj = Ja в выполняется неравенство I Aj т 1 1 (константы J выражаются в единицах круговой частоты). Так как константы взаимодействия/, как правило, не коррелируют с разностью химических сдвигов, то в ряде случаев на основе этих констант должна быть установлена шкала времени, отличная от шкалы химических сдвигов. При наличии в спиновой системе взаимодействия, например косвенного спин-спинового, химический обмен ие поддается описанию с помощью простых уравнений Мак-Коннела [2.1 ]. Однако принципиально возможно описание поведения такой системы с привлечением квантово-механических подходов. [c.73]

Рис. 6.1. Обзорный спектр ЯМР Н 100 МГц органического соединения неиз--вестной структуры (об условиях регистрации см, текст). На спектре приведена б-шкала химических сдвигов, масштаб (м.д.), метка частоты 50 Гц от ТМС. Интегральная кривая разбита на ступени , приведена вед чииа ступени в мм (/-координаты. Вертикальными стрелками обозначены приближенные положения химических сдвигов групп сигналов А—Р

Справочник химика 21

Химия и химическая технология