Интенсивность абсолютная связь с концентрацией

Если с принять за массовую концентрацию, то в знаменателе будет плотность в квадрате. Результаты анализа в данном методе могут иметь погрешности, обусловленные взаимодействием между макромолекулами в растворах. Для исключения этих погрешностей в определенпи молекулярной массы полимеров, мнцеллярной массы ПЛВ или просто массы частиц осмотически активных золей вместо метода сравнения применяют абсолютный метод Дебая. Для выражения интенсивности рассеянного света по этому методу используют уравнение Эйнштейна, получаемое на основе учета флуктуаций оптической плотности, возникающих в результате изменения осмотического давления и концентраций. Так как основной причиной рассасывания флуктуаций концентраций является изменение осмотического давления, то это дает возможность связать соотношения для рассеяния света и осмотического давления. Используя уравнение осмотического давления до второго внри-ального коэффициента Л2, учитывающего мел<частичное взаимодействие, Дебай получил следующее соотношение между мутностью раствора полимера, его концентрацией и молекулярной массой полимера [c.264]

При спектральном анализе можно не заботиться о выборе единиц для измерения интенсивности — относительная интенсивность является величиной безразмерной. Можно использовать также любые удобные единицы, например деления шкалы регистрирующего прибора, лишь бы они были непосредственно связаны с абсолютной или относительной интенсивностью. Часто градуировочные графики при количественном анализе строят прямо в этих условных единицах, так как связь между интенсивностью спектральных линий и концентрацией находится опытным путем и можно не переходить от условных единиц к истинным значениям относительной интенсивности. [c.153]

Существуют и другие пути объяснения зависимости 6 , и а р от Ь [31 ]. Они связаны со структурой пересыщенных растворов. Если принять во внимание представления о пересыщенных растворах как о микрогетерогенных системах, роль перемешивания можно свести к созданию повышенной концентрации за счет ускорения движения микрочастиц под действием центробежной силы. Так или иначе, сам факт влияния не вызывает сомнения. Величина влияния должна стать предметом последующих исследований, а его объяснение зависит от дальнейшего развития взглядов на природу пересыщенных растворов. Необходимо подчеркнуть, что в подобных исследованиях число оборотов мешалки не является абсолютным критерием интенсивности перемешивания. Последняя зависит как от формы и объема сосуда, так и от размеров и конструкции перемешивающего устройства. Поэтому предельные скорости вращения, характеризующие интенсивность действия мешалки, в разных исследованиях могут заметно отличаться друг от друга, но качественная картина при этом должна оставаться одной и той же. [c.57]

При исследовании свойств неорганических соединений измерения интенсивности КР важны в двух случаях. Изучение химических равновесий в растворе требует измерения интенсивности как функции общей стехиометрии системы для определения концентрации соединений в растворе, т. е. для количественного анализа. Абсолютные значения интенсивности необходимы для расчета компонент производной тензора поляризуемости и получения из них данных о свойствах химических связей в молекуле. [c.30]

В условиях интенсивного роста объема производства, наращивания мощностей единичных технологических линий и повышения концентрации производства абсолютное высвобождение численности не всегда возможно. В ряде случаев экономически более целесообразно относительное высвобождение численности, так как при этом достигается рост объемов производства и производительности труда работников без дополнительных затрат на их переподготовку. Односторонняя направленность в материальном поощрении за повышение производительности труда только за счет снижения численности не позволяет ему стать универсальным, а наличие других недостатков, ограничивающих применение этого метода, неизбежно приводит к необходимости его развития и дальнейшего совершенствования. Так, при переходе на щекинский метод работы в худшем положении могут оказаться предприятия, достигшие более высокого абсолютного уровня производительности труда и имеющие меньше резервов для высвобождения численности, или предприятия, которым предусмотрено увеличение объема производства в пределах той же численности. В лучшем положении оказываются предприятия, располагающие большими резервами. В связи с этим такая форма материальной заинтересованности не стимулирует коллективы предприятий в принятии напряженных планов по фонду заработной платы. Наоборот, завышение этих фондов при разработке пятилетних планов позволит в дальнейшем иметь большую экономию, которая будет использоваться для материального поощрения. [c.87]

В общем случае строят градуировочные графики по значениям интенсивности линий с учетом фона Л д+ф — ф, где Л +ф — общее число импульсов, соответствующее интенсивностям линии и фона, ф — число импульсов, соответствующее фону, измеренное за тот же отрезок времени. Учет фона не всегда обязателен (при некоторых условиях интенсивность фона достаточно постоянна, так что ею можно пренебречь). В таком случае график зависимости интенсивности от концентрации не проходит через начало координат, но пересекает ось ординат (ось интенсивности) на уровне, соответствующем фону. Не всегда целесообразно вводить поправку на фон, в связи с тем что при этом вводится дополнительная статистическая ошибка. Абсолютная стандартная ошибка счета интенсивности линии в случае учета фона определяется как [c.230]

Допустим, что проба практически не выгорает и относительная интенсивность линии и фона, а такн<е их абсолютные интенсивности остаются постоянными во времени (случай анализа сплавов или растворов, когда количество образца не ограничивает время горения источника). Тогда разность /л I ф — /д зависит только от концентрации оиределяемого элемента. Минимальная определяемая данным методом концентрация называется относительной чувствительностью. Величина последней определяется, таким образом, величиной сг/, которая может быть связана с методом измерений и свойствами источника света. [c.143]

Однако количественный спектральный анализ минерального сырья (производящийся в угольной дуге постоянного тока) основывать на оценке абсолютной интенсивности линий элемента нельзя. Абсолютная интенсивность линий зависит не только от концентрации возбужденных атомов в источнике света, но и от целого ряда других причин и прежде всего от условий возбуждения этих атомов и постоянства режима источника возбуждения. Последнее определяет, какая часть атомов от общего их количества оказалась возбужденной, т. е. способной излучать свет определенной длины волны. Вместе с тем, количество атомов данного элемента в облаке источника возбуждения зависит не только от концентрации элемента в пробе, но и от условий поступления пробы в источник. При этом большое значение имеет зависимость между началом и продолжительностью поступления элементов в пламя дуги, что тесно связано с химическим составом (химической связью элементов), реакций восстановления и окисления быстро протекающих при высокой температуре и изменяющихся скоростях и порядке поступления отдельных компонентов пробы в зону разряда. [c.102]

Сравнение интенсивностей различных полос поглощения позволяет определить относительные [80, 83] и абсолютные [84] концентрации различных конформеров в ориентированных полимерах (преимущественно для ПЭ). Согласно [83], на долю транс-изомеров приходится - 707о от числа связей в неупорядоченных областях, тогда как на все остальные нерегулярные конформеры приходится 30% остальных связей, причем на долю дефектов GTG — 18, GG— 9, TGT— 3%. Примерно такие же соотношения между содержанием конформеров были получены и в работе [84]. [c.120]

В связи с полученными профиля.ми рассмотрим изменения отношения концентраций Ва /5г , полученные в тот же период Мартелло.м и Древинским [77] при анализе осадков над Новой Англией (рис. 63). Можно допустить, что изотопный состав осадков тот же, что и у воздушных проб, и на такой состав не влияют большие колебания абсолютных величин концентраций, обусловленные интенсивностью осадков. Если мы имеем дело со свежими осколочными продуктами из одного источника, то отношение концентраций Ва /Зг о будет уменьшаться со временем пропорционально распаду Ва , так как его период полураспада намного меньше, чем у Зг . Это отношение может быть использовано для определения возраста осколочных продуктов, если известно его начальное значение и преобладают продукты из одного и того же источника. Подобным же образом можно использовать отношение концентраций Зг /Зг . Приближенная дата источника Ва для какого-либо пункта может быть получена путем экстраполяции кривой распада Ва ° вплоть до значения отношения концентраций, соответствующего начальной величине. Неточность порядка одной недели, а также наличие в атмосфере определенного количества более старого Зг могут привести к завышению возраста источника, определяемого таким способом. Эффект фракционирования для этих двух изотопов, обусловленный существованием у нпх короткоживущих газообразных предшественников, в случае взрывов большой мощности сводится к минимуму из-за медленного остывания огненного шара, а их химическое подобие будет ограничивать химическое фракционирование (если [c.296]

Данные, позволяющие установить механизм реакции, можно получить с помощью акцепторов радикалов, которые реагируют непосредственно с макрорадикалами и легко обнаруживаются. Для этих целей широко применяют ДФПГ [14, 37, 44, 78, 148— 150, 337, 339, 348, 494, 509, 566, 575, 616, 768, 769, 932], который интенсивно окрашивается. Абсолютное изменение концентрации ДФПГ можно определить колориметрическим методом, и по полученным данным рассчитать число разорванных связей. Эта реакция была детально изучена в опытах по ультразвуковому облучению раствора ПММА. Часть ДФПГ, как было установлено, реагирует с растворителем (бензолом) [c.114]

Количественный спектральный анализ основан на постоянстве в широком классе соединений коэффициента 8 (V) и вытекающей отсюда однозначной зависимости между регистрируемой на опыте абсолютной интенсивностью полосы поглощения или значения 8 (V) в максимуме полосы и концентрацией центров, обусловливающих эту полосу поглощения. Известно [46], что интенсивности полос поглощения в общем случае определяются ЭОП всей молекулы, а не только тех связей и углов молекулы, от силовых постоянных которых зависят частоты их максимумов. В результате последнего даже простое изменение кинематики молекулы может привести к заметному искажению интенсивности соответствующей полосы. Следовательно, если даже геометрия, а также динамические и электрооптические свойства анализируемой группировки, входящей в состав разных соединений, остаются неизменными, то молярное поглощение тем не менее может существенно измениться. Поэтому количественный анализ какнх-либо функциональных групп в одном соединении по градуировочному графику, построенному для другого соединения, становится недопустим без проведения необходимых специальных поправок. Наиболее отчетливо все эти особенности проявляются при количественных измерениях по спектрам поглощения воды. [c.183]

При концентрациях Н (D) более 20 ат. % концентрации всех изотопных модификаций становятся соизмеримыми и в областях vqh voD-колебаний и их обертонов будут наблюдаться лишь суммарные полосы молекул HjO (D O) и HDO. В результате этого при таких концентрациях градуировочные графики могут утратить свою линейность. Изотопный состав воды при концентрации изотопа от 8 до 94% может быть установлен значительно точнее (1—2 отн. %), если измерения проводить по полосам ее деформационных колебаний [57, 58]. В этом случае можно измерить концентрацию непосредственно каждой из трех компонент Н О, HDO и D O. Следует также не забывать то при равных условиях амплитуда колебаний OD-связей в 2 раза меньш е амплитуды колебаний ОН-связи (см. гл. II, п. 2—4). Поэтойу при равном числе ОН и 0D-группировок и при одних и тех же электроонтических параметрах абсолютная интенсивность vqh и у"" -полос будет соответственно [c.187]

Так как водород из большинства сталей выделяется с течением времени, то приходится прибегать к специальному пр и-ему эталонирования, — так назыизаемому методу эквивалентных концентраций, о возможности применения которого упоминается 3 работе [245]. Развитие и практическая проверка этого метода [297, 347, 348] позволяют рекомендовать его как наиболее удобный. Другие способы эталонирования, например, использование образцов, в которых предотвращение выделе ния водорода достигается связыванием его в прочные гидриды редкоземельных элементов, таят опасность несоответстзия эталонов и проб. Использование образцов различных сталей с разным остаточным содержанием водорода допустимо лишь в первом приближении, так как градуировочные графики для каждой стали в действительности могут быть взаимно смещенными. Это связано с тем, что абсолютная чувствительность определений водорода и интенсивность линий этого элемента 88 [c.88]

В связи с исключительной важностью этого вопроса необходимо заметить следующее. В то время как положение полос по глощения строго фиксировано по спектру, интенсивности их. абсолютные и относительные, в спектрах, полученных на разных приборах, как уже говорилось, существенно отличны друг от друга. Поэтому спектры эталонных веществ должны быть получены на том же приборе, на котором предполагается вести дальнейший анализ. С другой стороны опыт показывает, что спектры поглощения веществ, снятые даже на одном и том же приборе, но или в разных растворителях или в одном раствори теле, но в разных концентрациях, могут весьма значительно отличаться друг от друга (в пересчете на стандартное значение оптической плотности). В этом можно убедиться, проанализировав данные Кэннона и Сутерланда [22] спектры ряда ароматических веществ, снятые при двух концентрациях, обнаруживают заметные расхождения как пс положениям полос, так н по их интенсивностям. Кроме того, применяемые растворителе сами обладают достаточно сильными полосами поглощения в данной области, что затрудняет количественный промер спектра исследуемого вещества. Поэтому наибольшей надеж- [c.420]

Такое выражение удобно тем, что оно не связано с размерами применяемого аппарата, поскольку величина (1С1(1х остается неизменной при любом объеме реактора. При этом закономерность изменения скорости, представленная на рис. 20, сохранится, но абсолютная величина скорости и размерность ее иьменится по сравнению с размерностью, полученной по уравнению (IV,39). Выражая концентрацию продукта в газовой или жидкой среде через кг м , получают размерность и, аналогичную размерности интенсивности процесса, например кг/м Ч (см. 1,2). [c.85]

Как мы видели на стр. 160, фон препятствует обнаружению слабых линий, т. е. снижает абсолютную чувствитель ность определении. Кроме того, фон уменьшает наклон градуировочного графика и тем самым снижает концентрацисн-ную чувствительность. Действительно, интенсивность фона постоянна—она не связана с изменением интенсивности анали-зационной линии, т. е. с изменением концентрации элемента. [c.181]

Циклизация протекает легче, если полимер содержит группы, способные образовывать сопряженные связи. Кинетика процесса имидизации изучена рядом авторов [200, 204, 279, 408]. При имидизации в твердой фазе энергия активации непрерывно растет, а константа скорости уменьшается. Это обусловлено пространственными затруднениями (наиболее реакционноспособные группы циклизуются в первую очередь), а также увеличением жесткости цепи. Так, энергия активации циклодегидратации полиамидокисло-ты из пиромеллитового диангидрида и диаминодифенилоксида возрастает с 23 до 30 ккал/моль, в то время как абсолютное значение констант скорости уменьшается больше чем на порядок. В толстых пленках скорость реакции имидизации лимитируется диффузией воды из реакционной зоны. В случае термической циклодегидратации содержание изоимидных звеньев в полимере составляет 1—3% (мол.) [272]. Концентрация этих групп может быть определена ИК-спектроскопическим методом по соотношению интенсивностей /ю,95//9,85- [c.678]

Измерения температуры абсолютно стационарного пла.мени методом обращения спектральных линий, проделанные для простейшего углеводорода (метана), также показали хорошее совпадение с теоретически подсчитанной температурой. Опыты были проделаны в широком интервале изменения состава смеси, причем температура измерялась в сгоревшем газе на расстоянии нескольких милли.метров от фронта пламени. В. метано-воздушных смесях температура во фронте пламени оказалась ниже теоретической и быстро уве-личивалась до своего конечного постоянного значения. В смесях с кислородом, напротив, было обнаружено, что температура во фронте пламени выше теоретической п быстро уменьшается, 10 конечного значения. Такое мгновенное увеличение кинетической энергии частиц за счет внутренней энергии горящих газов отмечается при взрывах в бомбах для некоторых смесей с избытком кис юрода [63]. Оно связано, повидимому, е иерераспределение.м энергии между степенями свободы молекулы кислорода. Опыты Кевелера и Льюиса [22] со стехиомет-рическими метано-воздушными смесями показали, что внутри светящегося фронта пламени, имеющего толщину 0,2—0,3. м. , в кинетическую энергию превращается не вся полезная энергия молекул. Некоторая часть энергии выделяется в сгоревших газах в течение промежутка времени порядка 0,001 секунды. Полосы Свана (полосы С—С) большой интенсивности, наблюдаемые во фронте пламени, внезапно исчезают в догорающих газах. Это может быть объяснено тем, что в быстро сгорающей воздушной смеси во фронте пламени достигается большая концентрация радикалов С—С, С—Н и других, которые затем требуют некоторого времени для дальнейшей реакции с кислородом, остающимся в продуктах сгорания уже в небольшом количестве. Как было указано, это время имеет порядок тысячной доли сек нды. [c.205]

Абсолютно чистый акрилонитрил является устойчивым соединением. Он пе изменяется даже при длительном нагревании до температуры 150—160° [2364, 2365] и не окисляется кислородом воздуха [2364]. С этим свойством связано то обстоятельство, что присутствие воздуха продлевает индукционный период полимеризации, инициированной перекисью [2552]. Не совсем чистый мономер полимеризуется уже в процессе храпения [2285, 2365], а еще быстрее при нагревании [2558]. Быстрая полимеризация происходит либо под влиянием ультрафиолетового света [2559, 2560], особенно в присутствии а-диоксо-соедипений, например диацетила [2560], либо под влиянием соединений, которые разлагаются на радикалы по неполярному механизму. Из таких соединений в качестве инициаторов полимеризации были использованы полиалкилированные дифенилэтаны [2555], неорганические и органические нерекиси [2364, 2365, 2423, 2556, 2561—2563], К-нитрозоацетанилид и его производные [2551], азоизобутиронитрил 12553], фтороборат и-бромбензол-диазония [2557] и диазоаминобензол [2364]. Лучше всего изучена нолимеризация, вызываемая перекисью дибензоила. Если эту реакцию проводят без разбавителя, то ее скорость зависит главным образом от количества катализатора и от температуры. С ростом температуры скорость полимеризации возрастает. При концентрации перекиси дибензоила 1% и температуре 30° полимеризация почти не протекает при температуре 100° реакция заканчивается за 20 мин. [2365]. Индукционный период весьма мал, однако интенсивность полимеризации резко падает по мере расхода инициатора [2364]. При полимеризации больших количеств остается до 40% ненрореагпровав-шего мономера [2365]. При концентрации свыше 1% перекись дибензоила вызывает необычайно бурную полимеризацию, часто оканчивающуюся взрывом [2364, 2365]. В процессе полимеризации, инициированной пере- [c.510]

Количественный анализ основан на том, что интенсивность спектральных линий связана с концентрацией элемента в его парах, а следовательно и в пробе. Абсолютная интенсивность линий зависит от многих условий (от условий возбуждения спектра, скорости испарения пробы, от спектрального аппарата, фотопластинки и т. п.), поэтому в основе количественного анализа лежат приемы, основанные на измерении не абсолютной, а относительной интенсивности. чиний анализируемого элемента по отношению к интенсивности линий элемента сравнения. В качестве элемента сравнения выбирают обычно основной элемент пробы, либо какой-нибудь дополнительный элемент, специально вводимый в анализируемую пробу. [c.508]

Распад жидких органических продуктов в высоковольтных электрических разрядах (дуговых или импульсных) сопровождается выделением, наряду с крекинг-газом, твердых продуктов разложения (сажи). Как абсолютный, так и относительный выход этих продуктов в значительной мере зависит от характера крекируемого сырья [1, 2]. Установлено, что образование сажевых мостиков между электродами является основной причиной прекращения процесса электрокрекиига. Интенсивная циркуляция сырья через межэлектродный зазор со скоростью 5—6 м/сек обеспечивает эффективное удаление твердых продуктов распада из реактора и создает тем самым условия для осуществления непрерывного процесса [3]. Одновременно создаются необходимые предпосылки для повышения содержания в сырье сажи без опасности возникновения коротких замыканий или закоксовыва-ния аппаратуры. В связи с этим представляло интерес исследовать, влияет ли повышение концентрации сажи в сырье на основные технологические показатели процесса, в частности на состав газа, его выход и на удельный расход электроэнергии. Исследования проводились с пспользоваи1гем аппаратуры и методики, описанных ранее [2]. [c.84]

Это уравнение хорошо отражает величину кислородного ингибирования фотосинтеза в различных условиях. С увеличением [СО2] доля вызываемого О2 ингибирования фотосинтеза снижается от 100% при Г до величины, близкой к нулю, при концентрации СО2, в 2—3 раза превышаюш,ей нормальный уровень СО2 в атмосфере (т. е. в присутствии 0,1% СО2). При повышении температуры кислородное ингибирование постоянно нарастает (от 20—30% при 20 Х до 40—60% при 35 X). Это свидетельствует о том, что фотосинтез у Сз-растеиий более чувствителен к О2 при более высоких температурах. Причины данного явления неясны, однако, возможно, это связано с увеличением отношения растворимостей О2/СО2 или же с изменением кинетических констант у РуБФ-карбоксилазы-оксигеиазы, более благоприятным для оксигеназной реакции (гл. 14). Фотосинтез у С4-растений, обладающих механизмом концентрирования СО2, позволяет преодолеть такую чувствительность к О2 при высоких температурах, свойственную фотосинтезу Сз-растений (разд. 14.5). С увеличением интенсивности освещения абсолютная величина кислородного ингибирования возрастает так же, как и скорость фотосинтеза. В то же время доля ингибирования фотосинтеза кислородом при этом практически не меняется или лишь слегка убывает. [c.434]