Молибдат аммония, определение мышьяка

Определение содержания мышьяка в почве фотометрическим методом с использованием молибдата аммония [c.291]

Определению мышьяка этим способом не мешает германий и небольшие количества сурьмы и олова. Мешают фосфаты, ванадаты, молибдаты и хроматы, а также галогениды, сульфиды, тио-сульфаты, сульфиты, цианиды, большие количества солей аммония. В связи с этим для определения мышьяка этим методом его предварительно отделяют от указанных всш,еств любым подходящим методом. [c.52]

Для определения малых количеств мышьяка в присутствии фосфора и кремния Р. И. Алексеев предложил метод избирательного экстрагирования мышьяка органическим растворителем после перевода в комплексное соединение с молибдатом аммония и колориметрирования в виде желтого или синего комплекса . [c.265]

Методы определения хлорат-ионов в большинстве случаев основаны на восстановлении их с последующим оксидиметрическим определением избытка восстановителя. Восстановление хлорат-ионов протекает очень медленно и требует применения катализаторов. В качестве восстановителей могут быть использованы сернокислое железо(П) [354], нитрит калия [521], тиомочевина, хлорид титана(1П) [875, 1050], триоксид мышьяка [1024], амальгамированный цинк в редукторе Джонсона [874]. В качестве катализаторов применяют осмий(У1) [1024], молибдат аммония. Избыток восстановителя оттитровывают раствором перманганата калия [354], бромата калия [874, 1024] или сульфата церия(1У) с применением следующих индикаторов метилоранжа [1024], хлорамина Б [874], хинолинового желтого [875], ферроина [664]. [c.51]

Определению мешают кремневая и фосфорная кислоты. Селенистая и теллуристая кислоты в кислой среде образуют осадки с молибдатом аммония и поэтому должны отсутствовать. Небольшие количества селеновой и теллуровой кислот, а также олова и сурьмы не мешают осаждению германия. Определение можно осуществить в присутствии небольших количеств мышьяка, если указанное выше соединение осаждать на холоду. [c.350]

К дестиллату добавляют 10 мл концентрированной азотной кислоты и выпаривают досуха. Затем 0,5—1 час нагревают при 130° для удаления азотной кислоты. После этого добавляют 10 мл смеси растворов молибдата аммония и сульфата гидразина на каждые 30 у мышьяка и нагревают 15 мин. на водяной бане 1 . Охлаждают и гидразин-молибдатным реактивом доводят раствор до определенного объема. В конечном растворе содержание Аз должно быть не более 3 у/мл. Измеряют прозрачность раствора в фотометре, применяя светофильтры с максимумом прозрачности при 725 или 660 mit. Строят калибровочную кривую по известным количествам мышьяка которые обрабатывают так же, как и исследуемый образец. В результаты вносят поправку на слепой опыт, проведенный через все стадии хода анализа. [c.341]

Так, например, для определения мышьяка в присутствии кремния с целью устранения его мешаюш его влияния перед добавлением молибдата аммония вводят хлорную кислоту, препятствующую образованию молибдокремневой кислоты [726, 981]. [c.55]

При добавлении к подкисленному раствору фосфата раствора молибдата аммония образуется окрашенное в желтый цвет соединение, поглощение которого измеряют при 380—420 нм. Этот метод был использован для определения фосфата [111]. Определению мешают мышьяк, кремний, вольфрам, ванадат, висмут и значительные концентрации никеля, меди и фторида. [c.458]

Определению фосфора мешает мышьяк, который осаждается также молибдатом аммония, поэтому он должен быть удален в начале анализа обработкой бромистоводородной кислотой, как описано на стр. 294. [c.288]

Восстановление германомолибденовой кислоты станнитом натрия происходит после добавления его к смеси испытуемого раствора с раствором молибдата аммония. Синяя окраска появляется при предельной концентрации германия 1-10" . Определению не мешают и Sn следует удалять мышьяк, фосфор, кремний, а также восстановители SeO , ShH, As", Fe" [8321. [c.295]

В качестве восстановителей применяют гидразинсульфат, хлорид олова и аскорбиновую кислоту. С гидразином реакцию проводят при нагревании. При определении мышьяка рассматриваемым методом рекомендуется применять молибденовый реагент, содержащий молибдат аммония, гидразин и серную кислоту в соответствующих количествах (см. ниже). [c.262]

Для упрощения метода определения мышьяка, сокращения продолжительности анализа и повышения чувствительности метода Портмен и Райли [993] предложили использовать смешанный реагент, содержащий молибдат аммония, аскорбиновую кислоту и соль сурьмы. В работе [452] для восстановления молибдоарсената рекомендуется применять а с-корбиновую кислоту с добавлением тартрата а н т и м о н и л а. [c.57]

При определении фосфора в сталях навеску растворяют в азотной кислоте, окисляют фосфор перманганатом, удаляют мышьяк выпариванием с HjSO и КВг. Фосфор осаждают молибдатом аммония и экстрагируют при малых содержаниях (до 0,03%) изобутиловым спиртом или при больших содержаниях — метилизобутилкетоном. Экстракт подкисляют соляной, азотной или хлорной кислотой с прибавлением литиевых солей и полярографируют [487, 833]. Аналогично определяют в почвах обилий и подвижный фосфор [336, 488]. [c.59]

Фотометрический метод определения фосфора в стали основан на восстановлении фосформолибденовой кислоты Ре(П) и МагЗОз до так называемого молибденового синего — ярко окрашенного синего комплекса, в котором молибден находится в более низкой степени окисления, чем в молибдате. Для этого после окисления до фосфата при помощи КМПО4 и восстановления полученного МпОа азотнокислый раствор нейтрализуют аммиаком, раствор слабо подкисляют НС1 и Ре(П1) восстанавливают НагЗОз при нагревании. Раствор дополнительно подкисляют НС1, охлаждают, чтобы предотвратить образование гетерополикислот, как в случае кремния и мышьяка, и к нему медленно по каплям прибавляют определенный объем раствора молибдата аммония. Полученный синий раствор переливают в мерную колбу, доливают до отметки и фотометрируют. Концентрацию фосфора находят по предварительно построенной калибровочной кривой. [c.477]

Определение фосфора в контрольном образце стали. Навеску 50 мг углеродистой или низколегированной сталп помещают в коническую колбу емкостью 125 мл, добавляют 5 мл разбавленной азотной кислоты и нагревают до полного растворения пробы. (При анализе некоторых хромовых сталей, кроме азотной кислоты, добавляют еще 3 мл соляной кислоты 1 1.) Пипеткой добавляют 3 мл хлорной кислоты. Осторожно выпаривают до появления паров и после этого продолжают нагревание 3—5 мин до удаления азотной кислоты. Охлаждают и, если сталь содержит более 0,05% мышьяка, добавляют 5 мл разбавленной бромистоводородной кислоты и осторожно выпаривают до удаления бромистого водорода, К охлажденному хлорнокислому раствору добавляют 10 мл воды и 15 мл раствора сульфита. Раствор нагревают до кипения и продолжают кипятить около 30 сек, охлаждают и переносят в мерную колбу на 50 мл, применяя минимальное количество воды для споласкивання. Добавляют 20 мл реагента молибдат аммония — гидразпн-сульфат. Разбавляют до метки дистиллированной водой и перемешивают. Погружают колбу на 10 мин в кипящую водяную баню, вынимают и быстро охлаждают. Если необходимо, прибавляют несколько капель воды до метки. Измеряют оптическую плотность при Л 830 ммк и кювете I = см относительно аналогично приготовленного раствора из одинаковой навески и тех же количеств реагентов, но с прибавлением 5 мл 10 и. серной кислоты вместо 5 мл молибдата. [c.197]

Остаток после прокаливания растворяют при нагревании в 0,2 мл 6N H2SO4 и нескольких каплях воды. Раствор переносят при помощи 3 мл воды в колориметрическую пробирку. В ряд таких же пробирок вносят определенные объемы стандартного раствора мышьяка (1 мкг мл), содержащие от О до 1 мкг As с интервалом 0,1 мкг, и разбавляют водой до 3 мл. Во все пробирки с испытуемым и стандартными растворами приливают по 0,3 мл свежеприготовленного 1 %-ного раствора молибдата аммония в 6N H2SO4 и по 0,1 мл 0,15%-ного раствора сернокислого гидразина. Перемешивают и опускают на 5 мин. в кипящую воду (время отсчитывают с момента закипания воды после погружения пробирок). Охлаждают в холодной воде, приливают во все пробирки по 0,4 мл изоамилового спирта, закрывают пробками и взбалтывают 10 раз. После разделения жидкостей сравнивают синие окраски верхних спиртовых слоев. [c.211]

Присутствие хлорида, фторида и сульфата аммония тормозит образование осадка, такое же действие оказывают НС1, HF и H2SO4. Мышьяк, селен, кремний, теллур, вольфрам, ванадий, титан и цирконий мешают определению, их мешающее влияние можно устранить, если осаждение проводить в более концентрированных растворах HNO3. Изучали [64] влияние мышьяка и ионов переходных металлов на осаждение, результаты исследований показали, что фосфат можно количественно осадить при 50—70 °С 3,5-кратным по сравнению со стехиометрическим избытком молибдата аммония даже в присутствии эквивалентных количеств мышьяка. С помощью радиоактивных изотопов было показано, что количество осаждающегося As зависит от избытка молибдата аммония и температуры, при которой проводят осаждение. В этой же работе было найдено, что нитрат железа ингибирует осаждение фосфата (так же, как и арсената), нитраты хрома (III), никеля (II) и марганца (II) оказывают меньше влияния на скорость образования осадка. [c.445]

Если в методе молибденовой сини не применять экстракцию, гопределению мешает большое число ионов, в частности, кремний (IV), германий(IV) и мышьяк (V). Мешающее влияние кремния можно устранить увеличением кислотности растворов или введением цитрата. Ниобий(V), тантал(V), олово (IV), вольфрам (VI), титан (IV), цирконий(IV) и висмут мешают определению, так 1 ак в условиях анализа образуют осадки, сорбирующие фосфат. Барий(II), стронций(II) и свинец(II) в сульфатных растворах осаждаются. Большие концентрации меди(II), никеля(II) и хрома (III), образующие окрашенные растворы, искажают результаты определения фосфата. Ванадий (V) мешает, так как образует ванадомолибдофосфатный комплекс. Влияние ванадия можно устранить, если его восстановить до ванадия (IV) перед введением молибдата аммония. Железо можно перевести в яон железа (II). Мешающее влияние нитрата устраняют при [c.459]

Особый интерес представляет прием связывания определяемого элемента в гетеронолисоединение с последующим измерением поглощения другого элемента. При этом обеспечивается более высокая чувствительность определения, которая может быть к тому же повышена за счет процесса экстракции и применения органических растворителей. Этот прием обычно используют для определения фосфора, кремния, мышьяка, титана, ванадия и ниобия, поскольку ионы этих элементов при взаимодействии в растворе с молибдатом аммония образуют аммонийные соли гетерополикислот. Определяют их косвенным путем по измерению поглощения молибдена [346—350]. [c.159]

Менее чувствительны, но, вероятно, более специфичны реакции германомолибденовой кислоты с гидроксиламином и дифенилкарба-зоном [833, 834]. Желтая окраска, возникающая при нагревании свежеприготовленного раствора молибдата аммония с гидроксила-минхлоридом или гидроксиламинсульфатом, после добавления капли кислого раствора германия и кипячения переходит в синевато-зеленую. Последняя со временем исчезает, но при нагревании вновь восстанавливается. Предельная концентрация германия 8-10 . Мышьяк и фосфор не мешают определению Ge, даже если содержатся в 10-кратном избытке по сравнению с ним. Мешают определению сильные окислители и восстангвители, окрашенные ионы, а также катионы, образующие нерастворимые в разбавленной кислоте молиб-даты. Влияние кремния не изучено. [c.295]

Другой областью применения гетерополикислот и их солей в аналитической химии являются колориметрические определения. В этом случае используют окраску самих гетерополикислот (чаще всего желтая или желтооранжевая) или продуктов их восстановления. Например, силикат-ион может быть количественно определен измерением интенсивности желтой окраски силикомолибденовой кислоты, образуемой добавлением к исследуемому раствору молибдата аммония и 1—2 н. серной кислоты (при более низких значениях pH взаимодействуют также фосфор, мышьяк и германий). [c.280]

Ниже приведены два метода определения мышьяка, основанные на образовании молибденовой сини один — для применения после перегонки мышьяка в виде As b и другой — после выделения в виде AsHa. В обоих методах в качестве восстановителя применен сульфат гидразина, но состав реактива, содержащего молибдат аммония и сульфат гидразина, в обоих случаях различен. [c.339]

При определении малых количеств примесей фосфора и мышьяка в азотнокислом алюминии необходимо отделить ионы фосфатов и арсенатов друг от друга и от основной массы анализируемого образца. Поскольку алюминий не дает "в условиях анализа комплекса с-молибдатом аммония, оказалось возможным в присутствии алюминия получить при подходящей кислотности и концентрации молибдата соответствующие комплексы фосфорномолибденовой и мышьяковомолибденовой кислот. Для разделения определяемых примесей и извлечения из растворов азотнокислого алюми шя указанных выше комплексов применили экстракцию подходящими органическими растворителями для фосфора смесь бензола с бутиловым спиртом (3 1), а для мышьяка экстракцию комплекса проводили бутиловым спиртом с последующим прибавлением бензола во избежание нежелательной соэкстрак-ции примеси кремния. Восстановление комплексов проводили в органической фазе растворенным в глицерине двуххлористым оловом [1]. [c.91]

Фосфор в присутствии Ое, 8 , НГ, N(3, 8п, Рг, Ag, Т1, Р, 2г определяют, используя гидразинсульфат в качестве восстановителя. Концентрации молибдата аммония и кислоты подобраны таким образом, что в условиях образования максимальной ок-7)аски фосфорномолибденового комплекса гетерополикислоты других элементов не образуются. Исключение составляет мышьяковомолибденовый комплекс, количественно образующийся в тех же условиях. Это позволяет определить суммарное содержание фосфора и мышьяка и косвенно решить задачу определения их из одной навески. Содержание мышьяка находят по разности после определения фосфора с метолсульфит-ным восстановителем. [c.178]

Найдены условия спектрофотометрического определения мышьяка в виде синего мышьяковомолибденового комплекса в сочетании с разными способами разложения. В качестве восстановителя использован гидразинсульфат. Концентрация молибдата аммония и кислоты подобрана так, что максимальное развитие окраски комплекса достигается при полном отсутствии восстановления избытка молибдата. Комплекс образуется при нагревании на кипящей водяной бане в 0,84 М серной кислоте. Кривая поглощения комплекса имеет максимум в области-850 нм. Калибровочный график имеет вид прямой, идущей от начала координат. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается при концентрации до 2 мкг мышьяка в 1 мл фотометри-руемого раствора. Окраска комплекса устойчива несколько недель. [c.182]

При определении малых количеств фосфора в окиси свинца его следует отделить от основной массы анализируемого образца. Так как свинец в азотнокислом растворе соединяется с молибдатом, образуя РЬ М0О4, то для получения фосфорномолибденового комплекса (ФМК) и полного связывания свинца следует добавлять избыток молибдата аммония. При соответственном pH проводят экстракцию ФМК бутил-йцетатом. Мышьяк и кремний при этом, если они находятся в качестве примеси в окиси свинца, остаются в водной фазе. Восстановление ФМК проводят в органической фазе. К бутил-ацетату после отделения водной фазы добавляют бутиловый спирт и 1—2 капли двухлористого олова, растворенного в глицерине 1]. Мышьяк и кремний, присутствующие в образце, не мешают определению, так как в качестве экстрагента применяется бутилацетат. [c.71]

Мышьяк отделяют от примесей экстракцией четыреххлористым углеродом из 9-н. раствора соляной кислоты [32], содержащей йодид калия. Определение заканчивают фотометриро-ванием окраски раствора, получающегося при взаимодействии молибдата аммония с пятивалентным мышьяком и последующем его восстановлении до образования молибденовой сини. [c.71]

В ряд таких пробирок отмеривают определенные объемы стандартного раствора мышьяка (1 мкг As/жл), содержащие от О до 1 мкг As с интервалом 0,1 мкг, и разбавляют водой до 3 жл. Во все пробирки с испытуемыми и стандартными растворами приливают по 0,3 мл свежеприготовленного 1 %-ного раствора молибдата аммония в 6Л/ H2SO4 и по 0,1 мл 0,15%-ного раствора сернокислого гидразина. Перемешивают и опускают на 5 мин. в кипящую воду (время отсчитывают с момента [c.143]

Определению мешает мышьяк, дающий с молибдатом аммония скраишн-ный комплекс. Влияние мышьяка устраняют ксусной кислотой, которая образует с ним комплекс. Фосфор ие мешает, если присутствует в количестве меньшем, чем кремний. [c.660]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Многие гетерополисоединения вольфрама и молибдена нашли практическое применение. В частности, они широко используются в аналитической химии для определения ряда элементов. Так, фос-форомолибдат аммония-магния используется для определения магния, молибдена. Для определения кремния, фосфора, германия, мышьяка и церия также применяют соответствующие гетерополи-молибдаты. Рубидий и цезий определяются в виде кремнемолибда-тов и кремневольфраматов. [c.324]