Реньо константа равновесия

Левая часть этого уравнения есть алгебраическая сумма постоянных величин G°, поэтому при постоянной температуре отношение [Рсо (Рн,) ] ( h./ Hjo) стоящее в правой части уравнения, тоже постоянно. Оно называется константой равновесия Кр, т. е. Л р=[Рсо (PhJ ] (Рен.Рно)- Таким образом [c.28]

Методом ионного обмена определены константы равновесия реакций образования хлоридно-тиомочевинных комплексов рения(У) при ц = 4 Кг = (0,6 Ч- 0,20) 10- Ко = (3,18 + 0,4)-10 , = = (1,0 + 0,7).10-8, Ki = (1,25 + 0,86).10- . [c.100]

Если константа реакции К мала, то равновесие сильно сдвинуто вправо и ошибка Ех ничтожна, какова бы ни была величина х. Но если для титрования была использована реакция, константа равновесия которой К достаточно велика, то следует проводить изме- рение как можно дальше от точки эквивалентности. Условия даны в табл. 34 на стр. 318. [c.323]

Пример более сложной системы, исследуемой методом ионного обмена, приведен в работе И. Н. Марова и др. [87], где определены константы равновесия при образовании хлоридно-тиомочевинных комплексов рения (IV). Равновесный процесс представлен авторами в виде [c.192]

Поскольку экстракционные равновесия являются гетерогенными, для получения данных о механизме извлечения необходимо знание состояния соединений рения как в водных, так в неводных и смешанных растворителях. В случае полярных растворителей (вода, спирты, кетоны и ряд аминов) в растворах находятся ионы и соответствующие ассоциаты (ионные пары, тройники и т. д.), причем состав ассоциатов и параметры, характеризующие их (в основном межионное расстояние и константы ассоциации) являются как функциями диэлектрических проницаемостей равновесных фаз, так и свойств и строения соответствующих растворителей [56]. Кроме того, поскольку при извлечении рения, как это было показано ранее, в состав ряда сольватов входит вода [20] и поскольку органические растворители в той или иной степени взаимодействуют с ней, необходимо изучение ряда равновесных систем, а также различных факторов, влияющих на соответствующие равновесия [21—26]. [c.247]

Комплексные соединения рения с тиомочевиной ишроко используются в аналитической химии рения при спектрофотометрическом определении микрограммовых количеств [49, 54, 142, 312, 445, 458]. О состоянии этих комплексов в растворах, о ступенчатом комплексообразовании при различных концентрационных условиях реакции, механизме взаимодействия рения с тиомочевиной и значениях констант равновесия реакций комилексо-образования] см. стр. 99. Ниже описано выделение кристаллических соединений и их свойства. [c.44]

Тиогликолевая кислота реагирует с Ке(УП) в кислой среде (от pH Здо 4ЯН2804), предварительно восстанавливая его до низшей валентности с последующим образованием розового комплекса состава 1 2, пригодного для фотометрического определения рения [2]. Взаимодействие рения с тиогликолевой кислотой ускоряется добавлением 8пС12- Максимум светоноглощения лежит в области 320—350 нм, кажущийся и истинный молярные коэффициенты погашения равны 3600 и 2770 соответственно. Константа равновесия реакции (К =56-10 ) рассчитывалась по методу Комаря п Толмачева- Окраска развивается за 20—30 мин. и достигает максимальной величины при 10- и 40-кратном молярном избытке реагента и 8пС12 соответственно. Закон Бера выполняется в интервале концентраций 0,8—2,8 мкг Яе/мл. [c.109]

В пастояш ее время наибольшее распространение получили экстракционные методы, основанные па извлечении рения в виде анионов (перренат-, гексахлороренат- или оксопентахлороренат-понов). Лишь в небольшом числе изученных соединений рений входит в состав катионной части, а противоионодг является галоге-нид-ион (соединения с диоксимами). По-видимому, в использовании экстракции ассоциатов комплексных ионов реиия с органическими реагентами и органическими противоионами имеются еще большие возможности. В случае экстракционного извлечения по данному механизму значение коэффициента распределения зависит от констант равновесия (ассоциации в водной среде, распределения) и соответствующих коэффициентов активности [139, 2GG, 320, 434, 5611. [c.196]

Тепло, выделяющееся или поглощающееся при образования соединения из элементов в результате различных химических реакций, называется энтальпией (теплотой) образования и обозначается символом AIIf. Данные по теплотам образования необходимы при проектировании новых и совершенствовании уже действующих химических производств, а также для оценки теплотворной способности различных видов ракетных топлив и топлив для двигателей внутг реннего сгорания. В современной химической технологии точные значения энтальпии образования важны для решения вопроса о возможности самопроизвольного протекания той или иной реакции в заданных условиях и определения численных значений констант равновесия. Знание энтальпий образования важно для решения ряда теоретических проблем, связанных с определением энергии связи, резонансной энергии и природы химической связи. Поэтому не удивительно, что в этом столетии определению теплот образования химических соединений уделялось значительное внимание . [c.77]

В более кислых растворах образуются протонированные комплексы Ре (II) РеН edta". Логарифм константы равновесия реакции [c.73]

Исследования относятся в основном к физ. химии. Совм. с П. Г. Меликишвили нашел (1889), что пероксидные неорг. соед. и надкисло-ты содержат группировку атомов кислорода, характерную для пероксида водорода, установил (1897) строение пероксидов металлов и показал (1902) зависимость устойчивости надкислот и их солей в пределах одной группы периодической системы от ат. м. образующих элем. Изучал (1903—1914) влияние р-рителя на константы равновесия и свободные энергии ионных р-ций. Установил (1905) правило постоянства предела произведения молярной электропроводности на вязкость, обнаружил (1912) зависимость термодинамики р-ций в р-рах от способности реагирующих в-в к образованию сольватов. Создал основы электронной теории окисл.-восстановит. р-ций. Предложил (1916) теорию гальванического элем., учитывающую термодинамическое равновесие между ионами и электронами в металле и между ионами в металле и их сольватами в р-ре и объяснившую происхождение электродных потенциалов и природу электролитической упругости р-рения металлов. Создал электронную теорию катализа. Ввел представление о роли электронов проводимости при взаимодействии кристалла тв. катализатора как единого целого с молекулой реагента. Изучил влияние различных факторов на каталитическую активность металлов. В учебнике Введение в химию (1926) впервые изложил весь материал химии с позиции электронной теории строения атомов и молекул. [c.348]

Деформация валентных углов. Энергия изменения валентных углов вызванная байеровским напряжением, рассчитывается в конформационном анализе по закону Гука = 0,5Л а Ла , где - коэффициент упругости Да - отклонение валентного угла от идеального значения. В механической модели Китайгородского в качестве идеальных принимаются такие значения валентных углов, которые они имели бы согласно гибридизации центрального атома при отсутствии невалентных взаимодействип (109°28 при 8р гибридизации, 120° - зр и 180° - зр). Коэффициенты упругости в модели Китайгородского зависят от природы и гибридного состояния центрального атома. Величина Ка не равна спектроскопическим деформационным константам 5ц, так как согласно теории колебаний вну г-ренняя координата Да представляет собой отклонение угла от своего равновесного (а не идеального) значения. Поэтому с точки зрения конформационного анализа энергия 0,5 Да вблизи равновесия есть сумма энергии деформации угла и энергии невалентных взаимодействий атомов. [c.116]

Экстракция спиртами представляет тот интересный случай, когда роль энергетики в установлении равновесия сведена почти до нуля. Как показали, наши исследования, константы экстракции солей в виде ионов при бесконечно б ол ьшом разведении практически не зависят от температуры. Это в равной ме ре относится к солям щелочных металлов и к солям трифенилметано-вых красителей. Из этих данных следует, что изменение энтальпии, рас- счит анное по уравнению изобары, близко к нулю в пределах точности изме-рени я констант экстракции. Для кристаллического фиолетового = 1700 700 и 1 000 400 кал/моль (амиловый и гексиловый спирты),. для хлорида калия и лития изменение энтальпии равно 0 2 ООО кал/моль (изоамиловый спирт). [c.26]