Меншуткина обратные

Сравнивая полученные им результаты с данными Бертло и Пеан де Сен-Жиля [56], Меншуткин показал, что для ряда первичных (табл. 2), а также вторичных [68] (рис. 2.) предельных спиртов скорость эфиризации, подобно пределу, совершенно правильно изменяется с частичным (молекулярным.— В. К.) весом [67], в то время как Бертло и Пеан де Сен-Жиль сделали совершенно обратные выводы. [c.21]

Достигнутое равновесное состояние реакции сохраняется лишь до тех пор, пока условия, в которых она протекает, остаются постоянными. Изменяя эти условия, можно сдвинуть достигнутое равновесие в ту или другую сторону — например, в сторону образования сложного эфира путем повышения (в соответствии с законом действия масс) концентрации спирта или уксусной кислоты или же путем выведения из сферы взаимодействующих веществ одного из продуктов реакции, например воды, связывая воду серной кислотой. Наоборот, при добавлении воды к смеси можно обеспечить течение реакции в обратном направлении, т. е. ускорить гидролиз сложного эфира. Течение реакции в ту или иную сторону может быть резко ускорено с помощью катализаторов. Важно, наконец, отметить, что строение спирта и кислоты оказывает существенное влияние как на скорость реакции этерификации, так и на быстроту гидролиза сложного эфира. Законы этерификации были в свое время (1877 г.) детально разработаны нашим соотечественником Н. А. Меншуткиным. Эта работа имела большое принципиальное значение, так как обеспечила возможность управления многочисленными химическими процессами, представляющими большой производственный интерес. [c.130]

Обратные реакции Меншуткина [c.219]

Данные табл. 63 свидетельствуют о преобладающей роли сольватационных эффектов в зависимости скорости обратных реакций Меншуткина от гидростатического давления. [c.219]

Следует упомянуть и более ранние данные [10] о влиянии давления на скорость еще одной обратной реакции Меншуткина — раз- [c.219]

Закономерности влияния давления на скорость обратных реакций Меншуткина являются, по-видимому, общими для широкого круга процессов, включающих нейтрализацию зарядов. Это подтверждается имеющимися к настоящему времени экспериментальными данными. [c.220]

Обратные реакции Меншуткина, реакции между ионами противоположных знаков [c.220]

Замещение отрицательным ионом Обратные реакции Меншуткина, реакции между ионами противоположных знаков [c.188]

В табл. 8.9 приведены также значения энергий активации реакций в замороженных растворах 3ам, рассчитанные из графиков зависимости In ks/[(TQ—Г)/А] от 1/Г. В качестве примера на рис. 8.24 представлена зависимость логарифма н/[( о—Т)/А] от обратной температуры для реакции Меншуткина в бензоле. Видно, что кривая температурной зависимости наблюдаемой константы скорости реакции спрямляется в этих координатах. [c.224]

С 1877 по 1906 г. (но существу до конца дней своих) систематические исследования каталитических реакций в связи с химической кинетикой проводил Меншуткин. Вначале им было изучено влияние изомерии спиртов и кислот на скорость и предел реакций этерификации данные кинетики км были использованы далее и в обратном направлении — для определения изомерии спиртов и кислот [6]. В 1882 г. Меншуткин [7] установил, что при разложении изоамилового эфира уксусной кислоты при нагревании образующаяся свободная уксусная кислота увеличивает скорость разложения эфира, т. е. происходит типичный автокатализ. [c.78]

В литературе имеются данные [258] о влиянии давления на скорость одной реакции, представляющей собой процесс, обратный реакции Меншуткина,— на скорость разложения бромистого фенилбензилметилаллиламмония в хлороформе нри. 25°. Константа скорости в этом случае уменьшилась на 33% [c.148]

Он рассматривает имевшуюся в литературе гипотезу о том, что изомеризация бромгидринов идет через отшепление галогеноводорода и присоединение его в обратном направлении. В то же время А. Е. Фаворский отмечает опыты Н. А. Меншуткина и Д. П. Коновалова [36] о контактном действии асбеста, стекла в некоторых реакциях и о роли свободной кислоты при расщеплении сложных эфиров. Все это заставляет А. Е. Фаворского прийти к -заключению, что реакция изомеризации моно- и ди-бромгидринов облегчается стенками реакцпонного спсуг.п и следами бромистого водорода. [c.23]

Замеченный Келласом обратный порядок влияния природы галогенов на скорость этерификации по сравнению с аналогичными зависимостями в алифатическом ряду обусловливается своеобразным влиянием строения ароматических соединений на скорость их превращений, что было отмечено еще Менщуткиным в 1881 г. [72]. Позже (в 1897 г.) Меншуткин начал разрабатывать другой ( химический ) аспект влияния орто-заместителей на скорости превращений ароматических молекул. Рассматривая скорости взаимодействия бромистого аллила с замещенными анилинами, Меншуткин пришел к выводу, что при резко выраженных химических свойствах боковой цепи ее влияние будет направлено в одну сторону при всех положениях (подчеркнуто мной.— В. К-) относительно амидогруппы. При слабовыраженных химических свойствах боковой цепи, напротив, смотря по положению ее в бензольном кольце (подчркнуто мной.— В. К.), может иметь место или повышение, или понижение константы скорости [85, стр. 618]. [c.33]

Меншуткин впервые высказал положение о химической природе влияния индифферентного растворителя на скорости органических реакций. Уже в 1882 г. он обнаружил, что увеличение количества анилина понижает скорость образования ацетанили-да, а увеличение количества уксусной кислоты действует в обратном направлении (реагент, взятый в избытке, автор рассматривал как растворитель) [197]. Через шесть лет Мейер отметил аналогичное влияние реагентов при нитровании бензола и показал, что такое влияние нелья объяснить исходя нз механических представлений о влиянии объема растворителя на число столкновений молекул реагентов. [c.50]

В. В. Марковникова и Н. А. Меншуткина было установлено, что реакция образования сложного эфира, или эстерифика-ция, обратима. Она не доходит до конца, так как по мере накопления воды начинается обратная реакция гидролиза, или омыления сложного эфира, т. е. регенерация спирта и кислоты. Так, например, при образовании уксусноэтилового эфира наступает состояние динамического равновесия после того как прореагирует 66% от взятых эквимолекулярных количеств спирта и кислоты [c.143]

В 60-х годах Бертло и Пеан де Сен-Жиль [3] провели первые исследования предела этерификащш кислот и обратного гидролиза сложных эфиров, причем пришли к ошибочному выводу, что этот предел почти не зависит от природы кислоты и спирта. Идея работы Меншуткина была та же, но в противоположность французским ученым он доказал, что предел эте-рификацни сильно зависит от природы кислоты и спирта. Меншуткин также исследовал начальную скорость реакции, под чем подразумевалась степень превращения эквимолярной смеси кислоты и спирта за первый час реакции при определенной [c.181]

Хотя считается общепринятым, что в случае влияния растворителя полярные вещества, как правило, увеличивают скорости реакций, тем не менее есть несколько определенных случаев, при которых верно как раз обратное. Наиболее поразительным примером является один из тех, которые были первоначально изучены Меншуткиным (1897) и в недавнее время подверглись дальнейшему изучению в работе Соупера и Вильямса (1931), [c.230]

Стюарт и Уил [51 ] изучили влияние давления на скорость двух обратных реакций Меншуткина — разложения бромистого М-ал-лил-М-бензил-Ы-метиланилиния (1) в хлороформе и иодистого М-этил-Ы,М-диметиланилнния (II) в нитробензоле. Оказалось, что положительные величины объемного эффекта активации в этих реакциях весьма сильно уменьшаются с повышением давления (см. табл. 63). В последней строке этой таблицы указаны значения объемного эффекта активации для прямой реакции Меншуткина — образования соединения из иодистого метила и М-этил-Ы-метиланилина в нитробензоле. Сумма объемных эффектов [c.219]

Принимая во внимание указанные наблюдения Эльтекова, приходится, в самом деле, или вовсе отказаться объяснить ход изомерных процессов диссоциацией бромгидринов и обратным соединением продуктов их диссоциации, или же в условиях, в которых эти процессы имеют место, отыскать такие причины, которые, понижая температуру диссоциации бромюра, делали бы принимаемый механизм превращения возможным. Материал, имеющийся в настоящее время в литературе вопроса, мне думается, дает возможность указать такие причины. Н. А. Меншуткин и Д. П. Коновалов [6], определяя по способу В. Мейера плотность пара третичных хлористого и уксусного амилов, навгли, что в условиях опыта, когда навеска берется в ампулке с пришлифованной пробкой, плотность получается значительно меньше теоретической благодаря диссоциации хлорюра, вызываемой шлифованной новерхностью стекла ампулки. Позднее Д. П. Коновалов [7] нашел, что хлор- и бромгидрины диссоциируют под влиянием многих тел и между ними — под влиянием асбеста и стенок самого стеклянного сосуда, в котором ведется опыт. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология