Законы этерификации

Достигнутое равновесное состояние реакции сохраняется лишь до тех пор, пока условия, в которых она протекает, остаются постоянными. Изменяя эти условия, можно сдвинуть достигнутое равновесие в ту или другую сторону — например, в сторону образования сложного эфира путем повышения (в соответствии с законом действия масс) концентрации спирта или уксусной кислоты или же путем выведения из сферы взаимодействующих веществ одного из продуктов реакции, например воды, связывая воду серной кислотой. Наоборот, при добавлении воды к смеси можно обеспечить течение реакции в обратном направлении, т. е. ускорить гидролиз сложного эфира. Течение реакции в ту или иную сторону может быть резко ускорено с помощью катализаторов. Важно, наконец, отметить, что строение спирта и кислоты оказывает существенное влияние как на скорость реакции этерификации, так и на быстроту гидролиза сложного эфира. Законы этерификации были в свое время (1877 г.) детально разработаны нашим соотечественником Н. А. Меншуткиным. Эта работа имела большое принципиальное значение, так как обеспечила возможность управления многочисленными химическими процессами, представляющими большой производственный интерес. [c.130]

Капитальный вклад в химию спиртов и кислот был сделан далее Н. А. Меншуткиным, который посвятил целый ряд исследований изучению реакции взаимодействия различных кислот и спиртов с образованием сложных эфиров, или, другими словами, исследованию реакции этерификации. Детально изучив влияние различных соотношений между количествами исходного спирта, кислоты и образовавшегося эфира на быстроту реакции этерификации, а также и влияние строения спирта и кислоты на течение этого процесса, Н. А. Меншуткин разработал законы этерификации, вооружившие производственников методами, которые позволили им управлять рядом важных процессов. [c.310]

Законы этерификации были в свое время (1877 г.) детально разработаны нашим соотечественником Н. А. Меншуткиным. Эта работа имела большое принципиальное значение, так как обеспечила возможность управления многочисленными химическими процессами, представляющими большой производственный интерес. [c.128]

Реакция между спиртом и галоидоводородными кислотами подчиняется другим законам. Спирт чрезвычайно слабо ионизирован для отщепления его гидроксильной группы требуется известное время. Процесс, протекающий между спиртом и кислотой с выделением воды и носящий название этерификации, является поэтому реакцией, протекающей во времени. Этерификация никогда не бывает полной, так как с ней конкурирует другая реакция — разложение образовавшегося галоидного алкила водой процесс образования сложных эфиров является обратимым [c.97]

Применяя в этом случае закон действия масс, легко понять, что прибавление серной кислоты, связывающей воду, значительно повышает предел этерификации. Точно так же, беря одно из реагирующих веществ, т. е. кислоту или спирт в избытке, можно достигнуть почти полной этерификации другого компонента. [c.254]

Поскольку при этерификации спиртов неорганическими кис. oi i ми речь идет о типично равновесной реакции, то нз закона де г ВИЯ масс вытекают следующие возможности оптимизации вым, ni а) увеличение концентрации одного из двух реагентов б) удл le ние продуктов реакции. [c.254]

Вильямсон предполагал, что и другие реакции этерификации могут протекать подобным образом. Но ни сам ученый, ни его современники не подозревали, что открыт класс наиболее распространенных последовательных реакций. Их распространенность столь велика, что к двум основам химической кинетики — закону действующих масс и закону распределения частиц по энергиям — впору добавить третью подавляющее большинство химических превращений происходит последовательно. [c.77]

Скорость реакции этерификации максимальна в начальный период, но по мере образования эфира снижается. Это происходит в результате омыления эфира водой. В тот момент, когда образовавшиеся компоненты и компоненты, вступившие в реакцию, эквивалентно равны, наступает химическое равновесие. При этом скорость прямой реакции равна скорости обратной реакции. По закону действующих масс такое соотношение выражается уравнением [c.148]

Этерификация кислот со спиртами может происходить в жидкой и паровой фазе, она ускоряется при нагревании и в присутствии катализаторов (минеральных кислот, их солей, поверхностно активных веществ, ионообменных смол и др ) Реакция эта обратима и при эквимолярном соотношении кис лоты и спирта доходит до состояния равновесия, определяе мого законом действующих масс [c.124]

Первым количественным исследованием гомогенного равновесия была работа Бертло и Пеана [10] по этерификации уксусной кислоты, опубликованная в 1863 г. Сообщения о работах по ряду простых реакций в газовой фазе [36, 37, 41, 53] появились около 1880 г., но прошло еще 10 лет, прежде чем закон действующих масс был использован для изучения ионного равновесия в водном растворе. [c.25]

Так как при этерификации спиртов неорганическими кислотами речь идет о типично равновесной реакции, то из закона действия масс вытекают следующие возможности получения оптимального выхода [c.169]

Реакция этерификации является наиболее изученным примером приложения закона действия масс к однородным жидким системам. Ее изучение проводилось уже в 1862—1863 гг. М. Бертло и Жиллем. [c.290]

Эфиры наиболее распространенных кислот обычно готовятся нагреванием кислоты с большим избытком спирта и следами хлористого водорода в качестве катализатора. Реакция является равновесной катализатор значительно увеличивает скорость достижения равновесия, но не меняет его положения. Большой избыток спирта, в соответствии с законом действия масс, сдвигает равновесие в сторону образования эфира и таким образом повышает степень превращения кислоты в эфир. Этот способ получения эфиров был разработан Э. Фишером и называется методом этерификации по Фишеру [c.70]

Тем не менее в работах 1877—1884 гг. Меншуткин первым заметил несоответствие экспериментальных данных с выводами Бертло и Пеан Сен-Жиля [56, 57] и, значительно расширив круг исследованных ими соединений, опроверг основной закон этих авторов о слабой зависимости предела этерификации от природы реагентов. [c.24]

Уже в 6O-X годах XIX в. Бертло и Пеан де Сен-Жиль приступили к планомерному изучению зависимости пределов и скоростей этерификации и омыления от строения взаимодействующих молекул. При этом была получена частная формулировка закона действующих масс , использованы константы скоростей реакций в современном понимании ( специфические отношения постоянных ) для установления строения кислот и спиртов, а также показано сильное влияние растворителя и температуры на скорости реакций. Бертло и Пеан де Сен-Жиль не только ясно представляли особенности жидкофазных органических реакций нейтральных молекул (длительность и неполнота протекания, сложность механизма), но и пытались объяснить эти отличия, привлекая представления об электропроводности растворов реагентов. [c.135]

Достигнутое равновесное состояние реакции сохраняется лишь до тех пор, пока условия, в которых она протекает, остаются постоянными. Изменяя эти условия, можно сдвинуть достигнутое равновесие в ту или другую сторону — например, в сторону образования сложного эфира путем повышения (в соответствии с законом действия масс) концентрации спирта или уксусной кислоты или же путем выведения из сферы взаимодействующих веществ одного из продуктов реакции, например воды, связывая воду серной кислотой. Наоборот, при добавлении воды к смеси можно обеспечить течение реакции в обратном направлении, т. е. ускорить гидролиз сложного эфира. Течение реакции в ту или иную сторону может быть резко ускорено с помощью катализаторов. Важно, наконец, отметить, что строение спирта и кислоты оказывает существенное влияние как на скорость реакции этерификации, так и на быстроту гидролиза сложного эфира. [c.128]

Взаимодействие довольно большого числа простых эфиров с хлористым водородом было изучено с помощью констант закона Генри [331] и растворимости безводного газа [122]. Хотя характер этого взаимодействия не ясен, полученные данные в большинстве случаев хорошо коррелируются с другими мерами основности. То, что хлористый водород очень слабо проводит ток в диэтиловом эфире при комнатной температуре [195], свидетельствует об очень малой степени его диссоциации. Некоторые эфиры были охарактеризованы по их влиянию на скорость катализируемой кислотами этерификации бензгидрола [281], причем оказалось, что их общие свойства в большинстве случаев можно объяснить с помощью структурных факторов. Однако недостаток других данных для больщинства этих соединений не позволяет сравнивать их по основности, и, кроме того, ряд данных, полученных по этому способу, вообще кажется мало правдоподобным, например то, что основность фенетола меньше основности нитробензола. [c.247]

Этерификация протекает медленно и является обратимой реакцией. При непрерывном удалении воды или эфира из продуктов реакции равновесие сдвигается по закону действия масс в сторону образования эфира. [c.193]

Описанный выше процесс полимеризации всегда доходит до конца, тогда как при конденсации мономеров, сопровождающейся, например, отщеплением воды под действием тепла, устанавливается равновесие, как и при обычной этерификации. Удаляя один из продуктов реакции (воду), можно, согласно закону действия масс, сдвинуть равновесие в сторону образования поликонденсата. Однако это связано с техническими затруднениями, поэтому рост люлекул постепенно замедляется. Обычно поликонденсаты, например полиамиды, получаемые из диаминов и дикарбоновых кислот или из капролактама, имеют меньшие размеры молекул, чем полимеризаты. Важнейшие типы конденсационных смол были рассмотрены при описании искусственных волокон к этой же группе высокополимеров относятся фенопласты и аминопласты. [c.439]

Процесс подчиняется закону действующих масс, и поэтому при процессе этерификации будет существовать следующее соотношение [c.122]

Помимо А. М. Бутлерова, в области теории органической химии работали и добились крупных успехов многие из наших соотечественников. Среди них надо назвать в первую очередь ученика А. М. Бутлерова В. В. Марковникова, продолжавшего развивать идеи своего учителя и защитившего докторскую диссертацию на тему Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях Н. А. и Б. Н. Меншутки-ных, разработавших законы этерификации профессора 2-го Московского медицинского института А. хМ. Беркенгейма, рас- [c.307]

Примером реакции в растворе, приближенно следующей закону действия масс для идеальных растворов во всем интервале концентраций (/( = onst), является реакция этерификации [c.284]

Чтобы увеличить количество образующего эфира, т. е. сместить равновесие реакции этерификации вправо, одно из реагирующих веществ (то, которое доступнее) берут в избытке (в соответсгвни с законом действия масс). При избытке спирта в реакцию может вступить практически вся кислота, при избытке кислоты — весь спирт. [c.182]

По словам Б, Нернста, справедливость этого уравнения была подтверждена В. А. Кистяковским па большом числе опытов, причем, что особенно нал по, оказалось, что сумма к + кя имеет одно и то же значение, исследуется ли образование сложного эфира или же его распадение Таким путем В. А. Кистяковский пришел к выводу закона о пезавпсимости каждой химической реакции в сложном химическом превращении. Этот закон служил ему основой для классификации различных химических процессов, состоящих из одповрелгеино протекающих отдельных реакций или противоположного направления (случай этерификации), или параллельного (действие одного вещества па несколько веществ), или последовательного (действие одного вещества, последовательно заменяющего атомы другого вепдества, папример хлорирование углеводородов, последовательное образование первичных, вторичных и третичных аминов — реакция Гофмана и др.). [c.345]

Скорость растворения терефталевой кислоты в этиленгликоле но мере увеличения температуры растет почти линейно, в то время как скорость химической реакции этерификации увеличивается по степенному закону. [c.27]

Гидролиз сложных эфиров протекает с образованиём экви-мольного количества кислоты и спирта. Процесс этерификации подчиняется закону действующих масс, поэтому при этерификации существует соотношение [c.164]

В сотрудничестве сПеаном де Сен -Ж и л е м (1832—1863) Бертло изучил процесс этерификации и установил влияние природы кислоты и спирта на скорость этерификации и количество образующегося сложного эфира. Результаты опытов привели Бертло к выводу, что природа простых спиргов и кислот не оказывает влияния на количество образующегося эфира, в то же время он обнаружил влияние массы в этой реакции своя вывод он сформулировал следующим образом количество образующегося эфира в каждый момент времени пропорционально произведению масс веществ, принимающих участие е реакции. Это исследование, конечно, облегчило вывод закон действия масс, сделанный пять лет спустя Гульдбергом и Вааге. [c.332]

Так, резкое отличие в скорости солеобоазования и этерификации авторы объяснили тем, что эфир почти не проводит электричества или, скорее, что он не в состоянии ни прямо, ни косвенно образовать ту электрическую цепь, которая характеризует соли и существование которой играет такую больидую роль в их реакциях 56, нем. перев., стр. 112]. Проследив подобное различие с еще большей отчетливостью при сопоставлении скоростей реакций получения амидов (аналогичных эфирообразованию) и аммонийных солей (неорганическое превращение), Бертло и Пеан де Сен-Жиль пришли к выводу ... химические реакции осуществляются двумя совершенно различными способами... В первом случае (со-леобразование. — В, К.) они подчиняются законам электрической проводимости и электролиза и их протекание почти моментально. Во втором случае (органические реакции.— В. К.), напротив, эти взаимодействия остаются вне обычных законов электрической проводимости — от этого и происходит отмеченное отличие [56, нем. перев., стр. 115]. [c.16]

Цикл работ Бертло и Пеан де Сен-Жиля оказал двоякое влияние на развитие кинетики органических реакций. С одной стороны, столь подробное изучение хода этерификации вызвало у химиков желание более глубоко рассмотреть закономерности протекания органических реакций. Уже в 1864 г. Гульдберг и Вааге предварительно, а в 1867 г. окончательно сформулировали закон действующих масс, приложение которого к изучению скоростей реакций способствовало широкому распространению основного постулата кинетики. Достаточно вспомнить, что об открытии Вильгельми этого постулата в 1850 г. химики узнали из работ Оствальда в 80-х годах XIX в. В 70—80-х годах XIX в. закон действующих масс широко использовался для количественной оценки реакционной способности органических молекул ( коэффициенты сродства ). Введенное Гульдбергом и Вааге представление о роли активных молекул в превращениях (1879 г.) было развито через пять лет Аррениусом, Оствальдом и Вант-Гоффом. Однако широкое применение при изучении механизмов реакций [c.135]

Качественно результаты, полученные Бертло и Сен-Жилем предвидел Менделеев. По поводу реакции образования спирта и кислоты из сложных эфиров и воды и обратной реакции этерификации он писал в 1861 г. Но при суждении о химических процессах никогда не должно забывать закона масс, указанного Бертоллетоьт. Оба вышеупомянутые процесса не происходят нацело... при равном количестве взятых веществ —. в обеих реакциях должно получиться одно и то же, если все условия будут одинаковы [24, с. 284—1285]. Через два года, во 2-м издании Органической химии , Менделеев добавляет Это заключение, сделанное мною а priori на основании Бертоллетова закона, ныне находит фактическое подтверждение в изысканиях Бёртло и Сен-Жиля [25, с. 374]. [c.118]

Присоединение ацилов к глицерину протекает по законам вероятности с последовательностью этерификации гидроксилов 1-->2-- 3. [c.193]

Очевидно, первое допущение Вандер Уола надо понимать так принимая неравномерность распределения насыщенных и ненасыщенных ацилов в 2-положении как факт, определяемый аналитическими показателями, распределение насыщенных и ненасыщенных ацилов в 1- и 3-положениях определяется законами вероятности. Факт неподчинения этим законам процесса этерификации 2-гидроксила в глицерине не оставляет сомнений, хотя и остается необъясненным. [c.197]

Теория случайного, по законам вероятности, распределения могла бы иметь под собой основание, во-первых, если бы речь шла о реакциях in vitro и без участия катализатора, во-вторых, если бы все три гидроксила глицерина были равнозначны по своей реакционной способности, и в третьих, если бы все жирные кислоты, вне зависимости от молекулярного веса, степени их непредельности и их строения, тоже были бы одинаково реакционноспособны. Ни одно из этих условий в обстановке биогенезиса жиров не соблюдается. Синтез жиров протекает in vivo. Это значит, что он может по-разному протекать в зависимости от формы существования животного или растения. Он несомненно протекает с участием и под воздействием энзимов, которые как и все катализаторы, ведут процесс более или менее избирательно. Из трех гидроксилов глицерина два первичных могут отличаться и бесспорно отличаются по реакционной способности от одного вторичного, как в процессах расщепления, так несомненно и в процессах этерификации. И, наконец, кислоты разного строения и молекулярного веса тоже неравнозначны по своей реакционной способности. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология