Бисульфит, присоединение к альдегидам

Разложение продукта присоединения на бисульфит и альдегид значительно возрастает с уменьшением его концентрации п с повышением температуры. [c.240]

Присоединение бисульфит-иона к альдегидам или кетонам [c.424]

Бисульфитный метод количественного определения карбонильных групп ИЗ] основан на том, что при присоединении бисульфита натрия к карбонильной группе образуется соль окси-сульфокислоты, которая в отличие от бисульфита не окисляется иодом. Этот очень удобный метод не применим при анализе нефтяных продуктов, подвергшихся окислению при хранении или в процессе эксплуатации и содержащих гидроперекиси и перекиси, окисляющие бисульфит, а также продуктов, содержащих соединения с олефиновыми двойными связями, вследствие взаимодействия их с иодом. Кроме того, бисульфит натрия, по-видимому, с высшими альдегидами и кетонами не взаимодействует количественно, а имеет место равновесие, недостаточно смещенное вправо [c.231]

Бисульфит натрия присоединяется к большинству альдегидов и ко многим кетонам (особенно метилкетонам) с образованием продуктов присоединения [c.609]

Присоединение бисульфита натрия. Альдегиды и кетоны (только типа R—СО—СНд) присоединяют бисульфит натрия, образуя так называемые бисульфитные соединения [c.137]

Бисульфит натрия. — Характерной реакций для альдегидов и некоторых кетонов является присоединение бисульфита натрия, который применяют в виде насыщенного 40%-ного водного раствора. Реакция эта обратима, но карбонильный компонент можно превратить в продукт присоединения почти полностью, если использовать избыток бисульфита. Бисульфитные соединения представляют собой кристаллические соли и обладают обычными для ионных соединений металлов свойствами [c.486]

Если к водному раствору натриевой соли альдегид-сернистой кислоты прибавить иод, то восстановится такое количество этого окислителя, какое соответствует количеству бисульфита в растворе, образовавшемуся в результате диссоциации продукта присоединения. По мере того, как бисульфит будет таким образом окисляться иодом, новое его количество будет создаваться в растворе вследствие разложения продукта присоединения, пока в соответствии с законом действующих масс равновесие не вое- [c.240]

Примечания. 1. При быстром титровании синее окрашивание раствора может исчезнуть ранее достижения действительного конца титрования. В сильнощелочных растворах сульфита находится лишь очень малое количество бисульфит-ионов поэтому формальдегид ие полностью превращается в продукт присоединения. Во время титрования равновесие сдвигается в желаемом направлении, но в конце, когда в растворе остается мало альдегида, реакция [c.276]

Бисульфит натрия в концентрированном водном растворе со всеми альдегидами и алифатическими кетонами (исключая кетоны, содержащие СО-группу рядом с ароматическим ядром) образует кристаллические продукты присоединения — бисульфитные соединения [c.642]

Присоединение сульфитов. Многие альдегиды, присоединяя бисульфит натрия, дают хорошо кристаллизующиеся продукты присоединения [c.173]

Присоединение бисульфита натрия. Альдегиды и кетоны (только типа СО—СНз) присоединяют бисульфит натрия, образуя так на- [c.128]

Реакции присоединения. Реакция с бисульфитом натрия. Альдегиды и кетоны, присоединяя бисульфит натрия, дают хорошо кристаллизующиеся бисульфитные производные [c.112]

Практически все алифатические альдегиды вступают в реакцию с бисульфитами металлов [194]. и-Бутил-к-гексилацетальде-гид присоединяет бисульфит очень медленно [195а], а бисульфит-ное соединение 2-метил-5-изопропилциклогексан-1-альдегида [1956] разлагается даже холодной водой. Ундецилальдегид [196], повидимому, образует полимер, а не продукт присоединения. [c.140]

При получении бисульфитных ыроизводных ненасыщенных карбонильных соединений возникают осложнения, так как бисульфит мошет присоединяться и по двойным С—С-связям (стр. 555). В результате этой реакции образуются различные продукты присоединения, состав которых зависиг от относительной реакционной способности С=С- и соответственно С — О-ев язи. Одновременное присоединение по двойной С=С-связи можно предотвратить, если применять свежеприготовленный (из 1 моль чистого кристаллического NasSOo и 1 моль уксусной кислоты) бисульфит и проводить-реакцию в нейтральной среде (буфер), избегая длительного взаимодействия и повышения температуры. Таким образом, например, были получены нормальные бисульфнт-ныв производные коричного альдегида, цитронеллаля и цитраля [72]. [c.559]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ БИСУЛЬФИТА. Альдегиды, метилкетоны и некоторые циклические кетоны при встряхивании с концентрированным раствором бисульфита натрия (NaHSOj) присоединяют бисульфит. Продукты присоединения представляют собой соли, которые растворимы в воде, но нерастворимы в обычных органических растворителях. [c.25]

Продукты присоединения бисульфитов. Альдегиды и кетоны, нанример ацетон и циклогексанон, в молекуле которых нет разветвлений рядом с функциональной группой, в водном растворе присоединяют бисульфит-ионы. Конечные продукты — сс-оксисульфонаты, которые можно кристаллизовать в виде натриевых солей. [c.279]

Ряд других реакций присоединения по карбонилу сходен в основных чертах с образованием циангидринов. Типичным примером может служить присоединение бисульфита натрия, которое легко происходит в водном растворе для большинства альдегидов, метилкетонов (СНзСОК) и незатрудненных циклических кетонов, приводя к образованию связи углерод — сера. Катализатор в этой реакции не требуется, так как бисульфит — достаточноэффективный нуклеофильный агент. [c.398]

Благодаря специфическим физическим свойствам и легкости образования и разло-жения, бисульфитные соединения используются для выделения и очистки карбонильных соединений. Например, для того чтобы отделить альдегид от спирта, смесь встряхивают с избытком насыщенного раствора бисульфита натрия для образования и высаливания продукта присоединения полученное белое вещество отделяют, промывают раствором бисульфита, этиловым спиртом и затем эфиром, чтобы удалить полностью следы исходного спирта. Высущенное бисульфит-ное соединение растворяют в воде и обрабатывают карбонатом натрия или соляной кислотой. Е)ыделяющийся альдегид либо осаждается из раствора, либо его отгоняют или экстрагируют эфиром. Аналогичным образом альдегиды и кетоны отделяют от углеводородов, простых эфиров, галоидных алкилов, карбоновых кислот и их эфиров, поскольку карбонильная группа в последних не обладает достаточной реакционной способностью, чтобы присоединять бисульфит натрия. Если альдегидный компонент нерастворим в воде, его можно превратить в бисуль-фитное соединение, сначала растворив в спирте, а затем обработав водным раствором бисульфита. [c.487]

Реакции присоединения являются общими как для альдегидов, так и для кетонов. Альдегиды и кетоны способны присоединять водород, воду, цианистый водород, бисульфит натрия, аммиак. Производные аммиака гидроксиламин ( Н20Н), гидразин (ЫНд—NH2), фенилгидразин (СбНа— N14—ЫНг) и др. присоединяются с последующим отщеплением воды, 1. е. как бы замещают кислород карбонильной группы остатками гидроксиламина ( N—014), гидразина ( N—ЫНг), фенилгидразина ( —КН—СбНз) и др. [c.232]

При присоединении к альдегиду или кетону сернистая кислота или бисульфит связываются с ними непосредственно. Обра- [c.240]

В поисках наиболее благоприятной концентрации ионов водорода следует помнить, что в то время, как продукты присоединения являются сильными электролитами (сульфокислоты), сама сернистая кислота имеет первую константу диссоциации, равную только 1,7 10" . Поэтому, если мы прибавим бисульфит к подкисленному раствору альдегида, часть сернистой кислоты может Потеряться вследствие ее улетучивания. Произойдет сдвиг равновесия в неблагоприятную сторону, и кроме того образование продукта присоединения замедлится. Исследования Стюарта и Доннэли подтверждают это. [c.249]

Присоединение бисульфита. Бисульфит натрия является также одним из реагентов, которые присоединяются к двойным связям по цепному механизму образования и расщепления электронных пар. Когда он присоединяется к альдегидам, кетонам или а,р-нена-сыщенныж кислотам, продукты такой реакции соответствуют продуктам нормального присоединения галоидоводородов. Однако алкены не реагируют с бисульфитом даже при давлениях порядка [c.310]

Подробно изучено взаимодействие бензальдегида с бисульфитом натрия [215а]. Эта реакция является обратимой состояние ее равновесия достигается при большом содержании в реакционной смеси продукта присоединения. Степень разложения бисульфитных соединений зависит от концентрации водородных ионов она минимальна при значении pH 1,8 и достигает очень большой величины в нейтральном растворе. Константа равновесия также зависит от pH, причем щелочная среда способствует образованию про- дуктов распада. В интервале значений pH от 3 до 13 бисульфит-ное соединение образуется, повидимому, в результате взаимодействия альдегида с сульфитным, а не с бисульфитным ионом. [c.142]

В отличие от 2,4-динитрофенилгидразона продукты присоединения бисульфита натрия нельзя отделять от реакционной смеси фильтрованием и определять весовым методом. По методике, рекомендованной Лукасом, реакцию присоединения бисульфита натрия проводят при pH = 7,0, а затем кислотность повышают, добавляя 0,3 н. соляную кислоту. Избыток бисульфита натрия разрушают последовательным окислением 0,1 и 0,01 н. растворами иода. Далее pH раствора повышают до 6,9 — 7,6, добавляя бикарбонат натрия, в результате чего продукт присоединения превращается Б свободное карбонильное соединение и бисульфит-ион. Добавляют известное количество титрованного раствора иода и избыток иода определяют титрованием 0,02 н. раствором арсенита. Хантер и Поттер З описали подобную методику, но пользовались карбонатом натрия для увеличения pH среды и 0,02 н. раствором тиосульфата натрия в качестве титранта для избытка 0,02 н. раствора иода. Несколько видоизмененную методику предложили Шу-лек и Марош Альдегид переводят в продукт бисульфитного присоединения с помощью сернистой кислоты, избыток которой удаляют титрованием иодом. Раствор подщелачивают и добавляют цианид калия до образования циангидрина. Свободные бисульфит-ионы определяют титрованием раствором иода после подкисления. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология