Распределение градиента у катода

По мере прохождения тока градиент концентрации у катода увеличивается, и подача ионов из глубины раствора путем диффузии усиливается. Через некоторое время создаются такие условия, при которых количество ионов, исчезающих благодаря реакции, становится равным количеству ионов, которое подводится к поверхности электрода в результате диффузии. Устанавливается некоторое стационарное, т. е. не изменяющееся во времени, распределение ионов у катода. [c.609]

Таким образом, изучение кривых распределения потенциалов на моделях коррозионной пары медь — цинк и медь — железо указывает на значительное изменение градиента потенциала в тонких пленках электролита по сравнению с объемом. Важно при этом подчеркнуть, что заметное изменение потенциалов вдоль поверхности модели наблюдается лишь на электроде, являющемся катодом пары. Цинковый же анод, равно как и железный, в тонких пленках электролитов практически ведет себя как в объеме, т. е. почти не поляризуется. [c.138]

Изучение распределения потенциалов по поверхности электродов локальных элементов указывает на возможность сведения всех контактных пар к элементам трех характерных типов (рис. 40). В элементе типа / потенциал изменяется только вдоль поверхности анода, а на катоде потенциал остается постоянным. Это соответствует случаю, когда ток пары определяется скоростью протекания анодной реакции. В элементе типа II потенциал меняется лишь вдоль поверхности катода, а градиент потенциала вдоль поверхности анода отсутствует. Это соответствует условиям, когда ток элемента определяется скоростью протекания катодной реакции. Этот случай встречается, кстати, очень часто. И, наконец, в элементе типа III можно наблюдать градиент потенциала как вдоль поверхности катода, так и вдоль поверхности анода. Ток такой пары должен определяться скоростью протекания обеих электродных реакций — анодной и катодной. Этот случай также встречается довольно часто. [c.93]

В ЭТОМ варианте формулы для числа переноса нет необходимости точно знать распределение изменений концентраций вблизи электродов однако основные сведения (направление движения частиц и т. п.) необходимы. Если скорости перемещения ионов равны, то ровно половина осажденного серебра (в первом примере) образуется за счет миграции ионов серебра в катодное пространство. Другая половина ионов серебра поставляется раствором нитрата серебра, находящимся в прикатодном пространстве, где его концентрация убывает (концентрация нитрат-ионов также уменьшается вследствие миграции в сторону анода). Благодаря этому соль диффундирует в направлении уменьшения концентрации из объема раствора к электроду за счет диффузии таким образом поставляется вторая половина осажденного серебра (и поддерживается миграция нитрат-ионов в направлении от катода). При прохождении стационарного тока градиент концентрации возрастает до величины, достаточной для создания потока диффундирующих ионов. [c.93]

Пространственный заряд создаёт такое распределение потенциала V между электродами, что непосредственно у поверхности катода градиент потенциала равен нулю, т. е. [c.135]

Разряд с искусственно раскалённым катодом. В разряде с искусственно раскалённым катодом мы имеем дело с плазмой, заполняющей при давлениях газа в несколько миллиметров рт. ст. и ниже весь разрядный промежуток, и со слоями пространственного заряда около каждого из электродов. В этих слоях сосредоточены катодное и анодное падения потенциала. Градиент потенциала, устанавливающийся в остальном объёме разрядной трубки, обусловливается плотностью тока в плазме, геометрической конфигурацией и размерами электродов и разрядной трубки, а также природой и давлением газа. Катодное падение потенциала в этом виде разряда имеет порядок величины ионизационного иотенциала. Электроны покидают раскалённый катод с распределением ско- [c.314]

На рис. 13 схематически изображено распределение концентрации вещества О у поверхности катода в различные моменты времени (А<4< з < 4) после задания электроду постоянного потенциала. Из рис.. 13 видно, что, в соответствии с уравнением (4.62), градиент концентрации у поверхности электрода уменьшается во времени. Концентрация при х = 0 при этом остается постоянной. [c.88]

Это явление характерно для всех процессов фракционирования молекул в гелях под действием электрического поля, в том числе и для ИЭФ. Суть его заключается в том, что с неподвижной матрицей геля всегда связано некоторое количество заряженных (чаще всего отрицательно — остатки кислот) ионогенных групп. Их соответствующие противоионы (катионы) находятся в растворе. Под действием электрического поля они мигрируют к катоду, понемногу увлекая за собой и жидкость, находящуюся внутри геля. На смену им приходят катионы из анодного электролита. Вместе с жидкостью в направлении катода дрейфует и весь градиент pH, постепенно выходя из объема трубки или пластины. Ввиду длительности процессов ИЭФ этот катодный дрейф может существенно сместить картину распределения белков, а некоторые ближайшие к катоду полосы могут быть и вовсе утрачены. Кроме того, наиболее крупные, медленно мигрирующие молекулы белков могут не успевать следовать за смещением градиента, так что их полосы будут размазываться. Явление эндосмоса сильнее выражено в щелочной области pH, где в полной мере проявляют себя связанные с матрицей отрицательные заряды. [c.19]

Сравнение кривых распределения потенциалов указывает на сильное изменение градиента потенциалов в тонких слоях электролита, в то время как в объеме раствора градиент потенциала обнаруживается весьма слабо. Наиболее сильное изменение потенциала происходит на катоде (медь), анод же (цинк) совершенно не поляризуется. Небольшой сдвиг потенциала цинка в отрицательную сторону, наблюдающийся в зоне, прилегающей непосредственно к месту контакта металлов, может быть объяснен аномальным ходом кривой анодной поляризации цинка, рассмотренной выше. [c.136]

Описанная выше идеальная ситуация, когда максимумы эмиссионной и абсорбционной линий совпадают, а ширина эмиссионной линии много меньше абсорбционной, существует лишь в редких случаях. Различие давлений в источнике света и в поглощающем слое приводит к сдвигу максимума лгаии поглощения относительно эмиссионной линии. Нельзя также не учитывать эффект самопоглощения резонансных линий внутри лампы с полым катодом, который может обусловить заметное дополнительное уширение эмиссионной линии. Кроме того, ддя многих элементов существенно сверхтонкое расщепление резонансных линий. В совокупности эти явления приводят к тому, что прямая пропорциональная зависимость оптической плотности от концентрации атомов в поглощающем слое часто нарушается, что находит проявление в искривлении градуировочных графиков при анализе. Существенное влияние на отклонение фадуировочной функции от линейной также оказывают непоглощенное и рассеянное излучение от источника света (попадающее в полосу пропускания монохроматора), градиенты температуры и концентрации атомов внутри поглощающего слоя, распределение плотности излучения в зондирующем пучке света и др. В итоге выражение ддя измеряемой оптической плотности поглощения в наиболее общей форме может быть представлено в виде [c.826]

Имея кривые распределения потенциалов, можно методом совмещения анодных и катодных кривых на одном графике построить своеобразную коррозионную диаграмму для коррозионного элемента с любым соотношением площадей. Такие диаграммы для пары медь—цинк (1 1), находящейся под тонким слоем и в объеме 0,1 N раствора Na l, приведены на рис. 91. Из этих диаграмм можно непосредственно определить разность потенциалов между участками анода и катода, возникающую вследствие омического падения потенциала в электролите. Очевидно, на границе контакта электродов омическое падение потенциала практически равно нулю, и потенциал катода равен потенциалу анода. По мере удаления от границы контакта градиент потенциала увеличивается. Отрезок, полученный от пересечения кривых распределения потенциалов на аноде и катоде, с перпендикуляром, восстаь[овленным из любой точки модели, есть не что иное, как омическое падение потенциала между плоскими электродами, находящимися на определенном расстоянии от границы контакта. Наклон кривых распределения потенциалов на аноде и катоде характеризует анодное и катодное поляризационное сопротивление. Такая своеобразная коррозионная диаграмма у1< азывает, с одной стороны, на степень поляризации [c.144]

Совершенно иная попытка решения этой проблемы была сделана Фоксом, Хиккемом, Кьельдаасоми Грове [675, 677] в их методе разности задерживаю щих потенциалов . Электрод с щелью располагался между катодом и ионизационной камерой, и его потенциал устанавливался отрицательным по отношению к катоду. Электроны, обладающие недостаточной энергией, не могли пройти через щель этого электрода электроны, прошедшие через щель, ускорялись в направлении ионизационной камеры, которой они достигали, обладая энергией, зависящей только от потенциала камеры по отношению к катоду, но не зависящей от задерживающего потенциала. Электроны, попавшие в ионизационную камеру, характеризовались распределением по энергиям с резко ограниченным нижним пределом, соответствующим только тем электронам, которые обладали энергией, достаточной для прохождения задерживающей щели. Если затем несколько увеличить отрицательный потенциал задерживающей щели, то в камеру не смогут попасть электроны, обладающие энергией, равной измененному потенциалу. Уменьшение ионного тока, соответствующее этим моноэнергетичным электронам, может быть измерено. Кривая эффективности ионизации, полученная таким путем, обладает более прямолинейным характером по сравнению с кривой эффективности ионизации неоднородными электронами, но она еще обладает очень небольшим хвостом при самых малых значениях ионного тока. Наличие такого хвоста объясняется тем, что имеет место некоторая неоднородность луча вследствие уже упоминавшихся градиентов потенциала. Этот недостаток устраняется применением импульсной техники. При прохождении электронного луча выталкивающий потенциал устанавливается равным нулю по отношению к стенкам ионизационной камеры. Благодаря этому ионизация происходит в пространстве, свободном от полей (за исключением полей от электродов, расположенных за пределами камеры). [c.480]

Характерно распределение потенциала между электродами, вве- I" + денными в пламя (рис. 8) потенциал почти не меняется при продвижении от анода к катоду, вблизи катода потенциал резко падает. Это объясняется тем, что подвижность электронов больше подвилсности положительных ионов. Поскольку сила тока определяется главным образом потоком электронов, то прикатодное пространство обедняется носителями тока и для его поддержания требуется большой градиент потенциала. [c.25]

Исходным состоянием водорода для диффузии в глубь металла является слой адсорбированных на поверхности металла атомов водорода, или адатомов. Движущей силой диффузии является градиент концентрации водорода внутри металла катода. Если процесс диффузии рассматривается при условии постоянства температуры, то такая диффузия называется изотермической, или, концентрационной. Диффузия водорода в металле может вызываться также неравномерным распределением температуры по объему металла. В этом случае, встречающемся, например, при сварке металла, диффузия будет происходить под действием градиента температуры, поскольку в различных объемах металла будет различная степень насыщения водородом. Такая диффузия называется термической. Диффузию водорода в металле 1Чожет вызвать также неравномерное поле механических напрял<ений (см. раздел 2.9). [c.8]

В этом уравнении с — концентрация вещества ы —его подвижность, см В- с" г — сила тока. А д — поперечное сечение колонки см к — проводимость, Ом см О — коэффициент диффузии, см с X — координата вдоль оси колонки в направлении от анода к катоду. Исходя из этого уравнения, Свеиссон [9] вывел следующую формулу для определения расстояния между максимумом и любой точкой перегиба на концентрационной кривой распределения вещества при условии, что кривая является гауссовой кривой, а градиент pH и проводимость постоянны в [c.299]

На рис. 2 представлепы кри1 ые распределения серно-кислой меди в процессе электролиза во всем межэлектродном пространстве от анода до катода. Режимы электролиза указаны на рисунках. Из рис. 2 видно, что анодный и катодный процессы не являются зеркальными изображениями друг друга. В прианодном пространстве нарастание концентрации идет интенсивнее, чем убывание концентрации у катода. Концентрация электролита у электродов при неизменной плотности тока постепенно изменяется. Градиент концентрации также изменяется во времени как у электрода, так и в объеме ра( твора. Все это является характерными чертами нестационарного электролиза. Подробно процсссы, происходящие в прианодном пространстве, показаны па рис. 3. Из пего видно, что рост концентрации сернокислой меди зависит от режима электролиза. Можно подобрать такие условия, что на аноде выпадают кристаллы серно-кис-лой меди. Тогда на кривой С = (X) в прианодном пространстве появляется горизонтальная площадка, как показано на рис. 3. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология