Стабилизация катализаторов

Боресков и сотрудники обратили внимание на то, что твердые вещества с ковалентными связями лучше противостоят релаксационным явлениям, спеканию, выравниванию дефектов, чем вещества с ионным типом связей [50]. Это, вероятно, сможет стать в некоторой степени принципом подбора носителей и структур для стабилизации катализаторов, однако пока вопрос еще недостаточно разработан. Таким образом, в большинстве случаев не остается ничего другого, как следовать очевидному принципу, что при прочих равных условиях для приготовления катализатора следует применять возможно более высокоплавкие и термостойкие соединения. [c.200]

Для стабилизации катализаторов фирмы Ай-Си-Ай используются методы, описанные ниже. [c.212]

Стабилизация катализатора высокотемпературной конверсии окиси [c.212]

Стабилизация катализатора низкотемпературной конверсии окиси углерода [c.213]

Стабилизация катализатора метанирования [c.214]

Стабилизация катализатора синтеза аммиака [c.214]

Для выяснения структуры катализатора, полученного при кислотной активации суббентонита, большой интерес представляют результаты исследования кристаллической структуры катализаторов, подвергнутых стабилизации в атмосфере водяного пара. Процесс стабилизации катализатора связан с агрегацией и ростом составляющих его первичных частиц [6, 8]. [c.99]

Полученные данные указывают, что в процессе стабилизации катализатора происходит его аморфизация вследствие разрушения безводной модификации монтмориллонита. Из этих данных также можно сделать вывод об отсутствии в катализаторе кристаллических фаз, кроме монтмориллонита, которые могли бы вызвать проявление каталитической активности. [c.101]

В процессе стабилизации катализатора, полученного кислотной активацией суббентонита, происходит его аморфизация. При этом безводная модификация монтмориллонита разрушается, образуя рентгеноаморфную фазу. [c.102]

Технологическая схема процесса. Современные установки каталитического риформинга включают следующие три блока блок гидроочистки сырья и стабилизации гидрогенизата, блок риформирования и блок стабилизации катализатора (рис. 20). [c.61]

Взаимодействие катализатора и носителя. Другой важный фактор в стабилизации катализаторов — влияние носителя на активную часть катализатора. В этом направлении изучены два подхода выбор носителей или их компонентов для сведения к минимуму агрегации каталитического материала, а также использование добавок для устранения или сведения к минимуму потери каталитической фазы во время эксплуатации или регенерации. Оба метода связаны с химическим взаимодействием компонентов. [c.34]

Усовершенствованные методы определения характеристик активной поверхности могут найти применение для определения степени спекания и химических изменений на активной каталитической поверхности. Качество катализаторов гидроочистки от соединений серы и азота тесно связано с проблемой спекания носителя, которая может быть исключительно тяжелой при регенерации, особенно в присутствии минеральных и металлических примесей (см. разд. 6.3.2). Попытки стабилизации носителей включают допинг катионов, который оказывает отчетливо выраженное влияние на термическую стабильность А Оз [7]. Такие методы должны быть исследованы в связи со стабилизацией катализаторов гидроочистки от соединений серы и азота. [c.226]

Г идрогенизация окиси углерода при атмосферном давлении Железо — медь (приготовленные осаждением из раствора нитратов железа и меди) кизельгур как носитель действует неблагоприятно нужна добавка углекислого калия рентгеновский анализ показывает присутствие магнетита (закись- окись железа), ромбической окиси железа и железа медь благоприятствует восстановлению окиси железа при низкой температуре, а также активации и стабилизации катализатора, поэтому медь должна содержаться лишь в небольших количествах 105 [c.234]

Хорошо известно, что активность свежеприготовленного катализатора крекинга сильно отличается от бывшего в употреблении. В реальных условиях промышленная установка не может работать только на свежем катализаторе. Поэтому стабилизацию катализатора перед введением в реактор, так же как и снижение его активности при эксплуатации, следует рассматривать как стадии обработки катализатора в том же смысле, что и ионный обмен и другие вышеописанные приемы. Перед изложением вопросов, связанных с термической и гидротермической стабилизацией катализаторов, целесообразно рассмотреть условия, при которых они работают. [c.38]

Эти центры были исследованы с помощью ряда физических и химических методов, которые рассмотрены ниже. Центры разных типов по-разному влия(ют на сырье, и в процессе стабилизации катализатора происходит изменение как абсолютного числа, так и их относительного количества. При нагревании алюмосиликата выше 450 °С общее число центров Бренстеда начинает уменьшаться и большинство из них разрушается при 700°С в отсутствие шара. В результате отщепляется вода, а число центров Льюиса возрастает [3]. Этот процесс является почти полностью обратимым нри добавлении воды к дегидратированному катализатору, если конечная температура дегидроксилирования не превышает 600°С. Подобная обработка в присутствии пара также влияет на общее число кислотных центров, причем в этом случае образуются более сильные кислотные центры, чем предварительно удаленные [58]. [c.40]

Всегда предпочтительнее стабилизировать катализатор перед выгрузкой из аппарата. Катализатор, который будет использован вторично, стабилизируют очень тщательно, чтобы избежать потери его активности. Если катализатор не будет использоваться вторично, можно применять более быструю стабилизацию, но и в этом случае необходима осторожность. Некоторые особенности стабилизации катализаторов производства водорода и синтез-газа приведены выще. [c.142]

В патентной литературе в качестве стабилизаторов ПВХ предложены агенты, ускоряющие окисление, например неорганические перекиси. Роль этих веществ сводится к активации окислительного разрушения полиеновых структур. Если исходить из предположения о том, что-окрашивание ПВХ вызвано образованием нри деструкции коллоидного углерода [431], стабилизация катализаторами окисления также находит свое естественное объяснение, так как, окисляясь до окиси или двуокиси, углерод улетучивается из полимера. [c.67]

Испытание предварительной обработки восстановленного катализатора различными реагентами позволило выявить условия стабилизации катализатора. [c.107]

Когда говорят о типах катализаторов, используемых для данной реакции гидрирования, обычно указывают только, что катализатор никелевый или из благородного металла можно сказать, что катализатор принадлежит к группе железа. Однако все эти термины дают весьма неоднозначное описание, в котором соседствуют дезинформация и правда. Например, катализатором группы железа может быть никель, железо или кобальт, причем в одной или нескольких различных формах. Как правило, это нанесенные катализаторы, т. е. полученные осаждением металла на носитель или пропиткой его раствором соли металла. В качестве носителей чаще используют инфузорную землю (кизельгур), порошкообразные оксид кремния и активированный уголь, оксиды магния и редкоземельных элементов, оксид алюминия или молекулярные сита. (Существует много типов окспда алюминия, и каждый из них оказывает свое положительное или отрицательное влияние на получающийся катализатор.) В задачу данной главы не входит описание приготовления катализаторов, которое слишком сложно. Отметим только, что, называя катализатор никелевым, мы не даем ему адекватной характеристики. Даже если назван носитель, то еще нельзя определить, как будет работать катализатор. Свойства катализатора сильно зависят от способа его приготовления, типа носителя, наличия промоторов, введенных сознательно или случайно попавших при осаждении. Способы восстановления и стабилизации катализатора также могут оказать решающее воздействие на его эксплуатационные характеристики, в том числе на активность и селективность. [c.108]

Проведению опытов предшествовала стадия стабилизации катализатора при пониженных подачах сырья и воздуха. [c.62]

Другой метод стабилизации катализатора [60, 61] заключается в том, что периодически через катализатор пропускается с водяным паром летучее фосфорорганическое соединение, например бутил-фосфат или фосфит, и, таким образом, происходит периодическая подпитка катализатора фосфорной кислотой. Наконец, длительную стабильность катализатора обеспечивает введение значительных количеств фосфатов тяжелых металлов (Ге, Со, Сг) [50]. [c.36]

В реакциях псевдопервого порядка один из реагенте находится в большом избытке. В таких случаях скорость процесса не зависит от концентрации избыточного реагента (поскольку изменение этой концентрации относительно мало) и можно измерять зависимость скорости от концентрации только второго реагента. Отсюда следует, что при фиксированной концентрации катализатора реакция второго порядка протекает практически по закону реакций первого порядка. Такой метод эксперимента дает хорошие результаты в том случае, когда в формировании или стабилизации катализатора принимают участие слабосвязанные молекулы избыточного компонента. [c.26]

Стабилизация катализаторов гидрирования. III. Зависимость активности Ni-ка-тализатора от количества адсорбированного водорода. [c.70]

Скелетные катализаторы, пли катализаторы Ренея, получают сплавлением активного металла, например никеля, кобальта, меди, с алюминием нли магнием, а затем последние удаляют выщелачиванием. В результате этого получаются активные, чуть ли не атомарно-дисперсные металлы. Так называемый никель Ренея весьма активен, но недостаточно селективен, очень чувствителен к термической дезактивации и химическому отравлению. Однако это не препятствует его широкому применению при гидрировании жидких растительных масел в твердые пищевые жиры, когда крайне важна способность частиц никеля оседать из продуктов гидрирования. Другой привлекательной чертой скелетных катализаторов является возможность их активации при низких температурах в простых аппаратах без отдельной установки для восстановления и даже без самой стадии вос-сгановленпя. Таким образом исключаются операции восстановления и стабилизации катализатора, что упрощает технологию. [c.110]

Переработка жидких каменноугольных смол, метанирование, синтез Фишера — Тропша Термическая и химическая стабилизация катализаторов и носителей Разработка катализаторов для процесса ожижения угля, переработка жидких каменноугольных смол, определение удельной каталитической активности Создание новых каталитических композиций, контролируемое изменение каталитических свойств, обеспечение более развитой поверхности катализаторов Выявление влияния серы на каталитическую переработку угля, защита от отложения углерода, удаление углерода Углубление понимания основных стадий переработки угля, определение скорости, лимитирующей процессы, выявление направления разработки процесса Разработка эффективных методик испытания катализаторов, интерпретация экспериментальных данных [c.17]

Стремление к более глубокой оценке характеристик катализаторов обусловило развитие таких новых направлений исследования, как взаимодействие катализатора и носителя, структурное и химическое промотирование, стабилизация катализаторов и их структурная чувствительность. Отсутствие информации о селективной поверхности может вводить в заблуждение при оценке новых каталитических веществ. В течение длительного времени считалось, что борид никеля является более активным катализатором гидрирования, чем никель, и что хром значительно увеличивает эту активность [47]. Мерс и Будар показали, что при отнесении скорости к единице поверхности никеля борид никеля и никель имеют одинаковую активность [48]. Промотирование хромом дает только поверхностный эффект активность на единицу поверхности непромо-тированных и промотированных катализаторов из борида никеля была постоянна в семикратном интервале значений поверхностей. [c.47]

Взаимодействие катализатор — носитель всс более широко используют в катализе для стабилизации каталитических систем. Вероятно, оно особенно эффективно для неметаллических нанесенных каталитических систем (см. разд. 3.1.2). Выбор компонентов носителя с целью оптимизации взаимодействий катализатор — носитель делают с применением для оценки каталитических систем законов химии твердого тела. Например,, известно, что молибден взаимодействует с оксидами щелочноземельных металлов с образованием таких сложных оксидов, как Mg2Moз08 [8]. Такие взаимодействия могут быть положены в основу при создании интересных методов стабилизации катализаторов. [c.219]

Для улучшения существующих катализаторов гидроочистки важна термическая стабилизация носителя. Последние патенты показывают, что допинг катионов (внедрение их в кристаллическую решетку) предотвращает высокотемпературное превращение АЬОз в а-форму (корунд), обладающую низкой удельной поверхностью [7]. Этим методом можно стабилизировать катализаторы гидронитроочистки, в частности во время их окислительной регенерации. Выбор состава и композиции носителя, обеспечивающих оптимизацию взаимодействия катализатор — носитель и термическую стабилизацию катализатора, должен быть сделан с учетом возможности его сульфидирования сероводородом, присутствующим в процессе переработки угля СРК. [c.219]

Испарительная схема особенно предпочтительна при использовании достаточно стабильных к разложению модифицированных кобальтовых и особенно родиевых катализаторов (рис. 11.5,г). В этом случае схема значительно упрощается, так как не требуется применение специальных методов стабилизации катализатора. При снижении давления отгоняются продукты оксосинтеза, а катализаторный раствор возвращается для проведения гвдроформилирования. Технологические схемы классического оксосинтеза отличаются в основном стадией декобальтизации. Наибольшее распространение имеют схемы оксосинтеза с термической декобальтизацией. Вместе с тем эта технология характеризуется сложностью и трудоемкостью по приготовлению, восстановлению, транспортировке и регенерации катализатора, цикличностью и сравнительно невысокой производительностью в расчете на объем реакционного пространства аппаратуры высокого давления. [c.385]

Как известно, промышленным катализаторам крекинга приходится работать в чрезвычайно жестких условиях весьма высокие температуры (реакции — 500—550°С, регенерации — 580—700°С), неблагоприятные среды (воздействие водяного пара, в ряде случаев — тяжелых металлов, азотистых и сернистых соединений), большие механические нагрузки (сжатие, истирание). Это приводит к изменению физико-химических и каталитических свойств катализаторов. Особенно большие изменения наблюдаются в начальный период работы катализаторов. В зависимости от свойств исходных образцов и конкретных условий их работы продолжительность стабилизации катализаторов, т. е. ухудшения их свойств до определенного ностоян-ного уровня, в нромыш.ленных условиях составляет от нескольких дней до месяца и более, причем эти свойства определяют в конечном счете показатели работы действующих систем [2, 3]. [c.56]

Увеличение температуры крекинга из условий теплового баланса влечет за собой, как правило, повышение и температуры регенерации катализатора, которое требует повышать термостабильность катализатора. Увеличение объемной скорости процесса можно позволить, применяя только высокоактивный катализатор. С другой стороны, не исключено влияние на выход бутиленов и свойств самого катализатора, например, изменением силы его активных центров (пример — цирконийсипикат-ные катализаторы), применением в той или иной форме стабилизации катализатора или, наконец, применением в композиции катализатора наряду с цеолитом типа Y второго узкопористого цеолита (тип ZSM) как способного селективно крекировать легкие нормальные парафиновые углеводороды, к тому же еш е снижающие в бензине октановую характеристику. [c.180]

Оптимальный состав катализатора определить невозможно, так как состав, наиболее эффективный для одних условий синтеза, далек от оптимального для других. Так, Телегин, Сидоров и Шпуленко [6] показали, что количество АЬОз, необходимое для стабилизации катализатора, работающего при 450 и 1 атм, недостаточно для обеспечения постоянной активности при 500° и 300 атм. Различие в требуемых количествах может быть очень велит так, например, в первом случае достаточно 0,1% АЬОз, а при 500° и 300 атм может потребоваться вплоть до 5% ДЬОз-Оптимальный состав определяет не только стабильность, но и активность катализатора. Различные образцы катализаторов не обязательно имеют одинаковую относительную активность при различных условиях синтеза это можно объяснить тем, что в разных условиях высокую каталитическую активность не всегда проявляют одни и те же участки поверхности. [c.7]

Поверхность пористых носителей (измеренная по адсорбции азота лп к-бутана) должна быть в пределах 40—400 jii /й, а размер зерен должен быть порядка 100—200 ц. (Зкись молибдена хши другое его кислородное соединение, например молибдаты кобальта, аммония, никеля или железа, вводятся на носитель путем пропитывания, соосаждения, совместной коагуляции и адсорбции, а затем производится окончательная тепловая стабилизация катализатора методами, применяемыми при приготовлении катализаторов гидроформинга и гидроочистки. Отработанные алюмомолибденовые катализаторы после процесса гидроформинга керосина являются высокоактивными катализаторами полимеризации этилена. Основная часть молибдена в этих катализаторах присутствует в виде сульфида с валентностью ниже шести, вероятно преимущественпо 1 виде MoSj. [c.320]