Кофермент активный ацетат

Цикл лимонной кислоты (цикл Кребса, цикл трикарбоновых кислот) представляет собой серию реакций, протекающих в митохондриях, в ходе которых осуществляются катаболизм ацетильных групп и высвобождение водородных эквивалентов при окислении последних поставляется свободная энергия топливных ресурсов тканей. Ацетильные группы находятся в составе ацетил-СоА (СН, — — СО 5 — СоА, активного ацетата), тиоэфира кофермента А. В состав СоА входит витамин пантотеновая кислота. [c.172]

Стартовой реакцией биосинтеза жирных кислот считается (и это вполне надежно доказано) образование так называемого активного ацетата из пировиноградной кислоты и кофермента А. Суммарное уравнение реакции включает нуклеофильную атаку тиольной группой углерода карбонильной функции и декарбоксилирование пиру-ватного фрагмента с сопутствующими окислительно-восстановительными процессами (схема 5.4.1). [c.131]

Пантотеновая кислота (витамин Вз) входит в состав кофермента А. КоА реагирует с группами, состоящими из двух атомов углерода, с образованием активного ацетата , который необходим для конденсации ацетата со щавелевоуксусной кислотой и для ацили-рования ароматических аминов и холина. [c.307]

Кофермент А. Огромное значение уксусной кислоты как сырья, используемого живыми организмами для построения многочисленных соедипепий, было обнаружено лишь в последние годы. К этому заключению пришли, проводя опыты по кормлению некоторых опытных животных ацетатом, меченным дейтерием, или и прослеживая меченые атомы в жирах и фосфатидах, в белках, в красителе крови, в холестерине, в желчных кислотах и в различных ацетилированных соединениях, выделенных из этих животных. Разумеется, эти опыты не давали никаких указаний относительно механизма, посредством которого вещество с такой пониженной реакционной способностью, как уксусная кислота, участвует в синтезах столь сложных молекул. Из определенных наблюдений был сделан вывод, что до участия в синтезах ацетат-иопы превращаются в реакционноспособное соединение, которому было присвоено название активная уксусная кислота (строение известно не было). [c.784]

Таким образом, небольшое количество щавелевоуксусной кислоты при наличии сложной системы ферментов и коферментов, катализирующих все рассмотренные выше превращения три- и дикарбоновых кислот, обеспечивает окисление неограниченно большого количества активной формы ацетата или пировиноградной кислоты, а следовательно, и виноградного сахара. [c.281]

Он был также обнаружен в продуктах бактериального дегидрирования ацетальдегида или расщепления ацетоуксусной кислоты. Типичной реакцией с участием активной уксусной кислоты является конденсация уксусной и щавелевоуксусной кислот с образованием лимонной кислоты [35, 35а]. Стэдмен и Баркер [36] показали, что ацетилфосфат совершенно неактивен в подобной реакции и, следовательно, неидентичен активной уксусной кислоте . Однако было найдено, что ацетилирование холина и сульфаниламида, протекающее соответственно в экстрактах из органов животных и из печени голубя в присутствии активной уксусной кислоты , может происходить и в ее отсутствие, когда добавлена смесь ацетата и аденозинтрифосфата. Поэтому возможно, что в ферментных систе.мах, встречающихся в организмах животных, ацетилфосфат не обладает активностью донора ацетильной группы, а аденозинтрифосфат (являющийся, по-видимому, источником фосфатной группы) в сочетании с ацетатом такую активность проявляет. Объяснение этому было найдено, когда удалось установить, что неочищенные ферментные препараты содержат соединение (впоследствии ставшее известным под названием кофермент А), которое участвует в реакциях ацетилирования [1, 7, 37]. Смесь аденозинтрифосфата, ацетата и кофермента А по силе ацетилирующего действия, по-видимому, эквивалентна активной уксусной кислоте [c.267]

Общая схема цикла представлена на рисунке 52. В цикл вступает активный ацетат, или ацетил-КоА. Сущность реакций, входящих в цикл, состоит в том. -что ацетил-КоА конденсируется с щавелевоуксусной кислотой (ЩУК). Далее превращение идет через ряд ди- и трикарбоновых органических кислот. В результате ЩУК регенерирует в прежнем виде. В процессе цикла присоединяются три молекулы Н2О, выделяются две молекулы СОа-и четыре пары водорода, которые восстанавливают соответствующие коферменты (ФАД и ПАЙ). [c.202]

Следующая стадия образования биологически активного изопре-нового звена из ацетата — это нуклеофильная атака ацетоацетил-кофермента А еще одним анионом ацетилкофермента А [c.153]

Необходимость в существовании особого кофермента для реакции биологического ацетилирования впервые осознал Липман в 1945 г. [1]. Присоединение ацетильных групп к другим молекулам является обычной реакцией в живых клетках одним из примеров такой реакции может служить образование ацетилхолина, неотъемлемого химического передатчика нервных импульсов (гл. 16, разд. Б, 4). В лаборатории органической химии ацетилирование проводят с такими реакцпонноспо-собными соединениями, как уксусный ангидрид или хлорангидрид уксусной кислоты Липман хотел выяснить, что использует природа вместо них. Подход, разработанный Липманом для поиска биологически активного ацетата , успешно применялся впоследствии при решении многих биохимических проблем. [c.190]

Окислительное декарбоксилирование нуждается и в других кофер-ментах, так что приведенное выше уравнение является лишь суммарным. Уксусная кислота возникает в реакционноспособной форме, называемой активным ацетатом , строение которого могло быть установлено лишь вследствие многолетних исследований. Активный ацетат содержит реакционноспособную группу H3GO, способную ацетилировать ароматические первичные амины и другие соединения, и, кроме того, он обладает исключительной реакционной способностью по СНд-групне. Впоследствии было найдено, что ацетат-ионы способны производить биологические ацетилирования только в присутствии кофермента ацетилирования, обычно называемого коферментом А, а также и АТФ (Линман). Наконец, было установлено, что активный ацетат является ацетилкоферментом А (Линен). (О строении кофермента А будет сказано в другом месте.) [c.255]

Кофермент извлекают из культуральной среды, оставшейся после промышленной ферментации, при помощи адсорбции на угле [9], затем элюируют щелочным раствором ацетона и адсорбируют из кислого раствора. Получают образец, имеющий активность 64 единиц/мг. Выход составляет 40%. Полученное таким образом вещество содержит значительные количества дисульфидной формы R—S—S—R, а также примеси. После восстановления цинком в 0,5 н. соляной кислоте его осаждают ацетатом окиси ртути в виде —S—Hg—S—производного. Последнее промывают водой, суспендируют в воде и разрушают сероводородом. Жидкость сливают с осадка и пропускают через колонку со смолой Duolite S-ЮО (Н+-форма). При промывании 0,2 н. соляной кислотой удаляется большинство примесей. После этого кофермент элюируют водой и подвергают лиофильной сушке. Выход препарата составляет 20%, а активность — 384 единиц/мг. Чтобы избежать разложения, его высушивают в вакууме при 34°. Если считать, что из ферментного препарата, полученного по этой методике, удалена вся вода, то содержание в нем чистого кофермента будет составлять [c.249]

Увеличение количества кофермента А в культурах дрожжей, содержащих ацетат, сопровождается увеличением потребления кислорода и ацетата в связи с этим Лайнен указывал, что соединение кофермента А и уксусной кислоты (активная уксусная кислота) участвует в ацетатном метаболизме дрожжей. Следует, кроме того, отметить интересный факт (рассмотрен на стр. 267), что обедненные дрожжи, даже когда они содержат заметные количества кофермента А, не способны усваивать ацетат до тех пор, пока содержание кофермента А не станет равным приблизительно 100 единицам на 1 г. Когда содержание кофермента А составляет от 100 до 400 единиц, то скорость потребления ацетата прямо пропорциональна количеству кофермента. [c.268]

Следует учесть, что пять рассмотренных выше реакций были изучены на простом примере — окислении бутирата в ацетат, в котором (надо подчеркнуть это еще раз) участвует не сам бутират, а бутирильное производное кофермента А. Возникает вопрос, протекает ли окисление высших кислот по такому же пути и с участием тех же ферментов. На него можно, без сомнения, ответить в основном утвердительно, но известно по меньшей мере одно исключение. Когда Малер и его сотрудники приступили к изучению ферментативного окисления высших жирных кислот, таких, например, как ка-приловая СНз(СНг)бСООН, То они установили, что система, в состав которой входят все описанные выше ферменты, не способна превращать эту кислоту в уксусную (в присутствии кофермента А), если она не содержит еще одного фермента. Последний имеет желтую окраску, и его надо добавлять при окислении жирных кислот, в молекулу которых входит более шести углеродных атомов, чтобы заменить окрашенную в зеленый цвет бутирил-КоА-дегидрогеназу, которая, как это было найдено, содержит медь - и флавин в отношении 2 1. Этот желтый фермент как дегидрогеназа обладает более широким диапазоном действия на ацильные производные кофермента А. Он оказался активным также и в случае деканоильного производного кофермента А. В присутствии этого фермента наряду с описанными выше превращениями было осуществлено ступенчатое окисление каприловой кислоты в уксусную промежуточные продукты при этом, конечно, не выделялись. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология