Биологическое ацетилирование

Интересным гомополисахаридом является хитин, полимер Р-(1—>4)-ацетил-глюкозамина. Особенность его строения - наличие (3-глюкозамина, ацетилированного в положении 2. Это придает хитину большую устойчивость хитин нерастворим в воде и во многих растворителях и гидролизуется только муравьиной кислотой. Практически хитин - аналог целлюлозы и выполняет ту же биологическую роль, т.е. является структурным компонентом покровов беспозвоночных, грибов, водорослей, дрожжей. Неудивительно, что именно муравьев, способных разлагать хитин насекомых и других обитателей леса, называют санитарами леса . [c.70]

Все эти реакции не приводят к улучшению механических свойств хлопкового волокна, и в большинстве случаев их использование в промышленном масштабе неэкономично. Однако они могут приводить к повышению накрашиваемости, биологической стойкости [которое происходит, например, при регулируемом (поверхностном) цианэтилировании или ацетилировании хлопка], термостойкости и некоторых других показателей. Ниже рассматриваются другие способы модифицирования хлопка. [c.307]

Особо следует отметить реакции алкилирования и ацетилирования, которые обеспечивают получение производных (в частности, триметилсилильных и Ы-трифторацетильных), имеющих повышенную летучесть (что необходимо при анализе высококипящих и нестабильных соединений, в частности биологических объектов) и регистрируемых в виде симметричных пиков. [c.193]

Продукты облучения холестерина в хлороформенном растворе не идентифицированы очевидно, исходное вещество окисляется [R22] или хлорируется i[H73], образуя темный окрашенный воск или масло [В71, Н73, R6, R7, R21], Продукты рентгеновского облучения в других растворителях, идентифицированные с помощью бумажной хроматографии и другими методами, представлены в табл. 54, Можно видеть, что продукты восстановления появляются при облучении стероидов в водных растворах, свободных от кислорода, а продукты окисления образуются из всех растворов, насыщенных воздухом. В уксусной кислоте происходит как ацетилирование, так и окисление. Необходимо отметить специфичность воздействия выделенные продукты показывают, что действие ограничивается некоторыми наиболее реакционноспособными группами. Продукты облучения часто напоминают продукты, которые выделяются из обычных биологических источников [W23]. В некоторых случаях процентные выходы довольно велики, хотя условия облучения не выбирались специально с целью достижения максимального выхода. [c.236]

Элюат концентрируют и затем исследуют, например проводят повторное хроматографирование, колориметрический или спектральный анализ, биологические испытания, или получают его производные, осуществляя ацетилирование, гидролиз и ряд Других реакций. [c.97]

Полученные этим приемом ацетилированные производные гемоглобина и трипсина сохраняли неизменной свою биологическую активность. Сывороточный альбумин также не претерпевал денатурации, что было доказано определением числа экранированных 5Н-групп. [c.69]

Биологическая роль витамина многогранна. Основной точкой его при-. ложения является прямое или косвенное участие в биосинтезе белка, нуклеиновых кислот, в образовании и переносе метильных групп при превращении гомоцистеина в метионин. Недавно выделен метилкобаламин, при посредстве которого осуществляется этот процесс. Витамин В участвует в реакции ацетилирования, способствует восстановлению сульфгидрильных групп кофермента А, ускоряя тем самым процесс окисления пировиноградной кис-Коферментную функцию в ряде реакций выполняет не [c.148]

Биологическое действие пантотеновой кислоты состоит в том, что она входит в состав кофермента А, участвующего в реакциях переноса остатков уксусной кислоты (ацетилирования) и переноса (активирования) других органических кислот, ва что он получил название кофермента ацилирования — КоА. Ему принадлежит главная роль в процессах распада жирных кислот, в синтезе холестерола, стероидных гормонов и др. В составе ко рмента А обнаружены адениловая и пантотеновая кислоты, тио-этаноламин. Его функциональной группой является сульфгидрильная (—8Н), которая и обеспечивает возможность образования тиоэфиров при взаимодействии кофер-мента А с органическими кислотами. [c.158]

Реагенты с относительно высокой удельной радиоактивностью широко используют в определениях стероидов и стеринов, содержащихся в экстрактах биологических жидкостей, путем ацетилирования гидроксильных групп этих соединений. Концентрации этих соединений в таких экстрактах очень низки, так что в пробе может содержаться менее 1 мкг анализируемого соединения. В анализируемых объектах присутствуют первичные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а некоторые стероиды (например, гидрокортизон) могут содержать гидроксильные группы всех трех типов. Кроме ожидаемых трудностей из-за различий в реакционной способности, обусловленных этими тремя типами гидроксильных групп, анализ таких соединений затрудняют и значительные различия в скорости ацетилирования вторичных гидроксильных групп, которая зависит от положения такой группы в молекуле [89]. Поскольку в анализируемых образцах содержатся лишь микро- или полумикроколичества соединений с гидроксильными группами, для их определения лучше всего подходят методы с использованием двух радиоактивных изотопов. Один — сравнительный изотоп — служит для определения количества производного, выделенного с помощью хроматографии, а второй — индикаторный изотоп — позволяет установить выход определяемого соединения, степень превращения и чистоту продукта. Сравнительный изотоп всегда находится в ангидриде, которым обрабатывают [c.71]

Коэнзим А.— Это соединение является простетической группой фермента, впервые открытого как катализатор, необходимый для биологического ацетилирования (Липманн, 1947). Оно было названо коэнзимом А (А —ацетилирование). [c.727]

Необходимость в существовании особого кофермента для реакции биологического ацетилирования впервые осознал Липман в 1945 г. [1]. Присоединение ацетильных групп к другим молекулам является обычной реакцией в живых клетках одним из примеров такой реакции может служить образование ацетилхолина, неотъемлемого химического передатчика нервных импульсов (гл. 16, разд. Б, 4). В лаборатории органической химии ацетилирование проводят с такими реакцпонноспо-собными соединениями, как уксусный ангидрид или хлорангидрид уксусной кислоты Липман хотел выяснить, что использует природа вместо них. Подход, разработанный Липманом для поиска биологически активного ацетата , успешно применялся впоследствии при решении многих биохимических проблем. [c.190]

Амины в организме некоторых животных и человека подвергаются ацетилированию. Процесс биологического ацетилирования широко распространен в живой природе, и соединения, имеющие гидроксильные и сульфгидрильные группы, служат субстратами действия Ы-ацетилтрансфераз. Чужеродные вещества ацетилируют-ся только в случае наличия в их молекуле ЫНг-группы. Ими могут быть ароматические амины (СвН ЫН ), а-аминокислоты (КСН (СООН) NH2), гидразины (ЕМНЫНа) и сульфонамиды ( вH,SO.,NH,). [c.204]

Окислительное декарбоксилирование нуждается и в других кофер-ментах, так что приведенное выше уравнение является лишь суммарным. Уксусная кислота возникает в реакционноспособной форме, называемой активным ацетатом , строение которого могло быть установлено лишь вследствие многолетних исследований. Активный ацетат содержит реакционноспособную группу H3GO, способную ацетилировать ароматические первичные амины и другие соединения, и, кроме того, он обладает исключительной реакционной способностью по СНд-групне. Впоследствии было найдено, что ацетат-ионы способны производить биологические ацетилирования только в присутствии кофермента ацетилирования, обычно называемого коферментом А, а также и АТФ (Линман). Наконец, было установлено, что активный ацетат является ацетилкоферментом А (Линен). (О строении кофермента А будет сказано в другом месте.) [c.255]

Вопрос был выяснен при исследовании реакций ацетилирования, осуществляемых нормальным образом организмом для обезвреживания таких посторонних веществ, как анилин или сульфаниламид. Последние выделяются в виде ацетани.п[ида и ацетилсульфаниламида соответственно ацетилирование производится в печешь. Ф. Липмапу (1945 г.) удалось выделить из печени голубя фермент этого процесса ацетилирования и кофермент, оказавшийся впоследствии коферментом, необходимым во всех реакциях биологического ацетилирования, в частности в реакции ацетилирования холина в ацетилхолин. Поэтому ему было присвоено название кофермент ацетилирования, или кофермент А. [c.784]

Активность кофермента А обусловлена в первую очередь группой SH концевого остатка цистамина (Ф. Линен, 1951 г.). С этой группой связывается ацетил в виде сложного эфира, образуя так называемую активную уксусную кислоту , которая и является ацетилкоферментом А. Таким образом, реакции биологического ацетилирования состоят в переносе ацетильной группы от донора к акцептору посредством кофермента А (сокращенно изображаемого KoASH) [c.785]

Таким образом, к 1940 г. было окончательно установлено строение пантотеновой кислоть/. В соответствии со своей химической структурой пантотеновая кислота может образовать простые и сложные эфиры по окси-и карбоксильным группам, хлорангидриды, амиды и другие соединения [27]. С холином образует комплекс, обладающий биологическими свойствами обоих витаминов [28]. Устойчива к кислороду воздуха [22]. Наиболее важное биокаталитическое действие пантотеновая кислота проявляет в составе коферментных и ферментных систем (реакции ацетилирования холина, уксусной кислоты, аминов, спиртов) [29, 30, 31]. Простейшим биологически активным коферментом является пантетеин [14], который представляет собой продукт конденсации пантотеновой кислоты и 2-меркапто-этиламина H2N H2 H2SH и имеет следующую химическую структуру [c.138]

Биологическое значение маскировки а-аминогрупп недостаточно ясно возможно, она защищает белок от атаки аминопептидаз или способствует закреплению N-концевой части полипептида в аполярном окружении либо на молекуле рецептора, либо внутри самого белка, чтобы препятствовать его контакту с раствором. Это предположение не относится к метилированию а-аминогруппы, обнаруженному в рибосомных белках, выделенных из Es heri hia oli [135], поскольку метилирование не элиминирует заряд. Физиологическая роль ацетилирования а-аминогруппы совершенно ясна в случае некоторых гемоглобинов рыб такая модификация помогает сохранять способность к связыванию кислорода независимо от рН-среды, что предотвращает выделение избыточного кислорода в плавательный пузырь [136] (разд. 10.3). [c.72]

С точки зрения синтеза практически более полезным представляется метод, в котором индикаторный изотоп вводится в ангидрид. Однако при использовании подходящего способа метки радиоактивными можно сделать и определяемые стероид или стерин. Возможность определения степени превращения по реакции с помощью меченых веществ отмечалась в ранних работах, посвященных использованию радиоизотопных методов в анализе аминокислот [90, 91]. Стероиды и стерины трудно количественно экстрагировать из биологических жидкостей добавление к этим жидкостям радиоактивных субстратов в качестве индикаторов дает удобный способ измерения выхода. Если радиоактивный субстрат добавить в жидкость перед экстракцией, то по относительной радиоактивности выделенного вещества можно точно оценить полные потери целевого соединения в ходе анализа, включая и потери, обусловленные неполным ацетилированием. В работе [92 описано использование в таких анализах стероидов, меченных тритием, имеющих высокую удельную радиоактивность. Приготавливали такие стероиды методом Вильсбаха. В настоящее время большое число стероидов, меченных изотопом С, имеется в продаже. [c.72]

Большая универсальность двухизотопного метода определения стероидов и стеринов путем ацетилирования обусловила его более широкое распространение, чем-метода с одним изотопом, Двухизо-топный метод широко применялся для определений альдостерона и других стероидов в биологических жидкостях [97, 107—114], При необходимости удалить меченые примеси часто используют химические превращения производных. Биохимические Г1рнмененп я одно- и двухизотопного методов подробно обсуждаются в работах [92, 115]. [c.75]

В работах [78, 79] было показано, что хорошим радиореагентом для определения некоторых стероидов путем замеш.ения их кетогруппы оказался семикарбазид- 5. Тиосемикарбазоны при этом образуются с хорошим выходом, а удельная радиоактивность реагента может быть достаточно большой и обеспечить тем самым высокую чувствительность анализа. Эти производные характеризуются заметным сродством к бумаге и силикагелю, и поэтому для их разделения методом бумажной или тонкослойной хроматографии требуются большие количества подвижной фазы (например, в анализе стероидов). Полярность тиосемикарбазонов уменьшается, при их ацетилировании, в результате чего образуются 2,4-диацетилпроиз-водные, что требует, однако, больших затрат вещества. Продукты ацетилирования меньше адсорбируются стеклом, и потому ацетилирование уменьшает потери, обусловленные этой адсорбцией. Если в анализируемую пробу биологической жидкости добавить определенное количество анализируемого стероида, меченного тритием, то по этому стероиду можно будет определить полный выход веществ в анализе и упростить его проведение. Желательно, чтобы добавляемый стероид имел настолько высокую удельную радиоактивность, что его можно было добавить в количестве, пренебрежимо малом по сравнению с количеством стероида в анализируемой пробе (см. гл. 1 и 2 об использовании второго радиоизотопа в качестве индикатора). Измерение радиоактивности пары с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика можно осуществить на тех же приборах, что и измерение радиоактивности для пары В работе [80] описана модификация этого метода для одновременного определения и 5 в условиях переменного тушения излучений. [c.113]

Пантотеновая кислота осуществляет свою биологическую функцию в составе коферментов, которые в виде простетической группы в соединении со специфическими белками — апоферментами входят в ферментные системы. Ферменты, включающие в свой состав пантотеновую кислоту, являются важнейшими биокатализаторами реакций ацилирования, среди которых находится реакция ацетилирования холина, связанная с возбудимостью нервного волокна [141], реакции ацетилирования уксусной кислоты в ацетоуксусную кислоту, ацетилирования аминов, спиртов и др. [142, 143]. Однако пантотеновая кислота проявляет свои биокаталитические функции, только входя в состав 2-меркаптоэтнламидных производных. Коферментом ацилирования, переносящим ацетильную и другие ацильные группы посредством своей тиольной группы, является кофермент А [144]. Вся или почти вся связанная пантотеновая кислота в клетках животного организма представлена, вероятно, в виде этого кофермента. [c.72]

Как уже указывалось, ацетилированный изониазид в биологических жидкостях очень часто определяют расчетным путем (по разности между суммой всех гидразинсодержащих веществ и количеством свободного изониазида), получая при этом завышенные цифры за счет гидразинсодержащих продуктов распада в данном случае количество выделенного ацетилированного изониазида определялось аналитическим путем. [c.359]

Неоднородность волокон целлюлозы, проявляющаяся при ацетилировании, была показана также и в других опытах [42, 43]. Многочисленные эксперименты [44] с различными образцами древесных целлюлоз показали, что метод определения доступности по кривым растворимости продуктов гетерогенного ацетилирования целлюлоз позволяет надежно дифференцировать их в отношении доступности. При сравнении кривых растворимости опытной целлюлозы и стандартной, или эталонной , зарекомендовавшей себя на производстве, этим методом можно оценить пригодность данной целлюлозы для химической переработки ее путем ацетилирования. Отличительной особенностью большинства природных целлюлоз является то, что основная масса целлюлозы реагирует и растворяется сравнительно быстро и однородно, из чего можно заключить, что основу строения целлюлозы составляют однородные реакционноспособные элементы. Плохая же реакционная способность целлюлозы, наблюдаемая в некоторых случаях, связана прежде всего с морфологическими признаками ее волокон биологическим типом клеток, из которых получена целлюлоза, их ультратекстурой, видом пор, степенью их открытости , наличием остатков инкрустирующих и адкрустирующих веществ и т. п. Наиболее однородной и химически чистой является хлопковая целлюлоза, хотя и она обладает, как было сказано, некоторой морфологической неоднородностью своих волокон. В случае же древесных целлюлоз многообразие морфологически различных типов клеток, трудности равномерной делигнификации и др. факторы приводят к значительным колебаниям наблюдаемой на практике реакционной способности . Однако этим термином часто подменяется понятие доступности целлюлозы или даже более широкое — пригодности целлюлозы для получения растворимых продуктов ее химических реакций. Последние же факторы определяются прежде всего, как мы видим, морфологическим типом волокон целлюлозы и ее однородностью. Поэтому первым требованием к качеству целлюлозы является ее наибольшая однородность, чего можно достичь в основном только в процессе ее получения и очистки. Что же касается собственно реакционной способности целлюлозы, то она достигается при разрушении или ослаблении связей в ассоциатах пачечных молекул путем воздействия на ее клапанную структуру. В некоторых случаях эта реакционная способность достигается автоматически в результате воздействия реакционной среды и самой реакции, в других случаях приходится прибегать к специальной предварительной активации. [c.43]

Химические реакции белков отличаются от реакций аминокислот и тем, что большинство реагентов на белок взаимодействуют более чем с одной функциональной группой. Например, кетен, который применяется для ацетилирования аминогрупп белка, реагирует не только с ними, но и с фенольными, и сульф-гидрильными группами. Для предотвращения этих побочных реакций обработку желательно вести либо в 1 М растворе кислоты, либо при pH 10, что не всегда благоприятно сказывается на биологической активности ряда белков. Недостаточно специфически реагируют с аминогруппами и такие реагенты, как дини-трофторбензол, азотистая кислота и фенилизотиоцианат, причем специфичность каждого из них оказывается различной для различных белков. Поэтому для каждого белка часто приходится подбирать такие условия, в которых специфичность реакции была бы максимальной. При этом для каждого белка необходимо испытать несколько различных реагентов. [c.63]

Методики, предложенные для определения пантотеновой кислоты как таковой, в биологических объектах (крови, моче) пока недостаточно чувствительны, кроме, может быть, бактериологических методов. Поэтому для суждения об ее содержании в организме приходится пользоваться изучением реакций, регулируемых содержащими пантотеновую кислоту ферментами, т. е. реакций ацетилирования. Для изучения последних используется реакция ацетилирования ароматических аминов, проще всего — стрептоцида, или пара-аминобензойной кислоты, а также содержание в крови и выведение мочой лимонной кислоты, образование которой идет под воздействием ацетилирую-щего фермента. Так как ацетилирование может быть затруднено недостатком исходного материала, дающего ацетильные остатки, то желательно одновременно исследовать и содержание в крови пировиноградной кислоты ( Методика , см. стр. 384), а также и уксусной. [c.411]

Ацетилирование а-аминогруппы гуанидинированного АКТГ приводит к полной потере биологической активности [1400]. [c.320]

Ацетилирование-свободных аминогрупп инсулина не влияет на биологическую активность ацетилирование фенольной гидроксильной группы тирозиновых остатков приводит к обратимому снижению активности [757, 1907]. Этерификация свободных карбоксильных групп инсулина сопровождается инактивацией гормона, но после гидролиза сложноэфирных групп активность восстанавливается. В определенных условиях с формальдегидом реагируют только амино- и гуанидиногруппы инсулина при такой модификации молекулы инсулина гормональная активность сохраняется. Иодирование тирозиновых остатков приводит к обратимой инактивации [757, 1907]. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология