ацилирование биосинтез

Биоорганическая химия сблизила и иереилела практическую деятельность химика-органика и биохимика. В данной главе авторы постарались показать взаимосвязи между органической химией и биохимией, с одной стороны, и химией белка и медицинской химией (фармакологией) —с другой. Как основной используется химический подход, н механизм биохимических реакций описывается в сравнении с их синтетическими моделями. Органический синтез и биосинтез пептидной и фосфоэфирной связи (гл. 3) рассматриваются параллельно таким образом выявляется удивительный ряд сходных закономерностей. Каждая аминокислота представлена как отдельное химическое соединение с уникальным набором свойств. Способность аминокислот к диссоциации обсуждается в терминах, принятых в органической химии для кислот и оснований, и фундаментальные свойства аминокислот подаются читателю так, чтобы не было впечатления, будто аминокислота — это нечто совершенно особенное. Химия аминокислот представлена как часть курса органической химии (реакции ал-килирования, ацилирования и т. п.), а сведения по биохимии рассмотрены с химической точки зрения. [c.26]

Биосинтез Ф. включает ацилирование in-глицеро-З-фос-фата действием ацил-кофермента А (ф >мент - ацилтранс-фераза), образующаяся фосфатцдовая к-та в р-ции с [c.126]

В течение последних лет были накоплены данные, свидетельствующие о том, что многие биологически важные реакции ацилирования связаны с промежуточным образованием ацилфосфатов (смещанных эфиров фосфорной и карбоновой кислот). К этим реакциям относится и активация карбоксильной группы аминокислот на одной из стадий биосинтеза белка [201, 311]. В связи с этим полезно кратко обсудить методы получения ацилфосфатов. Вследствие большой нey foйчивo ти они в известной мере отличаются от эфиров фосфорной кислоты. Как смешанные ангидриды кислот ацилфосфаты гидролитически неустойчивы и по реакциднной способности напоминают пирофосфаты и ангидриды фосфатов с другими сильными кислотами. Как и ожидалось, в трех группах ацилфосфатов устойчивость возрастает в порядке СЬХXXVIII СХС- [c.142]

Химия и биосинтез лизергиновой кислоты представляет собой особую тему, выходящую за пределы этой статьи, и по этой теме мы отсылаем читателя к обзорам [101, 102]. Пептиды спорыньи (67) представляют собой амиды лизергиновой кислоты, существующие в виде пар эпимеров по С-8. Амины представлены циклическими трипептидами, биосинтез которых остается не вполне ясным. Известно, что они являются производными соответствующих аминокислот, и поскольку из продуцирующего спорынью гриба выделен дипептид (68) [103], предложено, что интермедиатом синтеза являются Л/-ацилированные циклические дипептиды. Полагают, Что этот продукт получается параллельно путем эпимеризации [c.309]

Биосинтез триглицеридов из глицерина (или глицеральдегида, или дигидроксиацетона) включает стадию образования фосфатидных кислот и а,р-диглицеридов. Каждая стадия ацилирования протекает под действием отдельного фермента. Альтернативный путь, включающий переацилирование 2-0-ацилглицерина, который образуется путем липолиза триглицеридов, в значительной степени осуществляется у животных, получающих в корме жиры. [c.104]

Интересно сравнить биосинтез соединения (6) и альтернариола [лактона кислоты (18)]. Биосинтез альтернариола осуществляется комплексной синтетазой, которая изучалась и в бесклеточной системе [20]. В этом случае стадия ацилирования должна включать последовательное ацилирование малонильных групп ацильными звеньями от С2 до Си. Здесь нет стадий восстановления и очевидна необходимость предотвращения преждевременной циклизации. Подобным же образом при синтезе соединения (20)—предшественника тетрациклина (см. разд. 29.1.3.6) по меньшей мере первые семь звеньев вероятного промежуточного соединения (19) (выделенные в формуле рамкой) должны быть собраны в единую структуру (19) (или в ее енолизированную форму) прежде, чем произойдет хотя бы одна циклизация. На этом же примере можно видеть, как влияет одна стадия восстановления — дегидрирования на весь процесс биосинтеза г ис-конфигурация двойной связи в (19) поворачивает растущую молекулу и таким образом помогает закрепить определенное пространственное расположение цепи, необходимое для специфической циклизации. [c.422]

Эта схема имеет ряд интересных особенностей. На первой стадии осуществляют ацилирование 4-гидроксипроизводного а-пирона, приводящее к образованию нового пиронового кольца удивительна легкость, с которой протекает эта реакция, представляющая собой интересный метод образования а-пиронового кольца. Как видно из схемы, оба пироновых кольца в конденсированной системе (62) легко гидролизуются. Продуктом раскрытия кольца является р-по-ликетокислота (63), родственная гипотетическим поликетонным интермедиатам биосинтеза поликетидов. Наконец, продукт (63) может циклизоваться с образованием разнообразных производных бензола. К сожалению, образуется смесь продуктов циклизации, хотя при тщательном контроле условий реакции может быть достигнута некоторая селективность. [c.56]

Подобно стильбенам, на пересечении ацетатного и шикиматного путей биосинтеза образуются и природные желтые пигменты халконы 3.129. Способ построения их молекул живыми организмами показан на схеме 19. Здесь также кольцо В и углеродный мостик происходят из остатка гидроксикорич-ной кислоты, а цикл А конструируется из поликетидного предшественника. Отличие от биосинтеза стильбенов состоит в ином способе циклизации ацилированного интермедиата, аналогично тому, как из одной и той же частицы синтезируются бензойные кислоты и ацетофеноны (см. схему 70). [c.317]

Спермидин и спермин, ацилированные непредельными кислотами, дают начало другому структурному типу полиаминовых алкаловдов. Он характеризуется тем, что из ацильных производных благодаря внутримолекулярной реакции Михаэля и другим способам присоединения по двойной связи образуются гетероциклические структуры. Например, превращение 6.30 6.31 лежит в основе биосинтеза алкалоида хвощей палюстрина и ингредиента конопли каннабисативена [c.435]

На первом этапе биосинтеза триацилглицеролов происходит ацилирование двух свободных гидроксильных групп глицеролфосфата двумя молекулами СоА-производных жирных кислот с образованием диацилглицерол-3-фосфата (рис. 21-13) [c.635]

Аналогичная последовательность реакций включена в биосинтез поликетидов и жирных кислот (рис. 9.26). Конденсация малонилкофермента А с карбонильной группой ацетилкофер-мента А является биохимическим эквивалентом ацилирования малонового эфира. Продукт легко теряет СО2, образуя ацето ацетилкофермент А, который может восстанавливаться до производного насыщенной карбоновой кислоты или конденсироваться снова с малонилкоферментом А с образованием поликетидной цепи (гл. 15). [c.221]

Для образования большого количества полимера требуется легкодоступный и дешевый источник углерода. Ферментация позволяет культивировать организм-продуцент в строго определенных условиях среды, контролируя, таким образом, процесс биосинтеза и влияя на тип продукта и его свойства. Специфи- чески изменяя условия роста, можно менять молекулярную массу и структуру образующегося полимера, В ряде случаев максимальная скорость синтеза полисахарида достигается в логарифмической стадии роста, в других — в поздней логарифмической или в начале стационарной. Обычно углеводными субстратами служат глюкоза и сахароза, хотя полисахариды могут образовываться и при росте микроорганизмов на н-алка-,яах( С12-61), керосине, метаноле, метане, этаноле, глицероле и этиленгликоле. Недостатком проведения процесса в ферментерах является то, что среда часто становится очень вязкой, поэтому культура быстро начинает испытывать недостаток кислорода мы все еще не умеем рассчитывать соотношение между скоростью перемешивания неньютоновских жидкостей и подачей кислорода. Необходимо также контролировать быстрые изменения pH среды. И все же упомянутый метод позволяет быстро синтезировать полимер для того, чтобы определить его физические свойства, а также дает возможность оптимизировать состав среды, главным образом в отношении эффективно- сти различных углеводных субстратов. Часто в качестве лимитирующего фактора применяют азот (соотношение углерод азот — 10 1), хотя можно использовать и другие (серу, магний, калий и фосфор). Природа лимитирующего фактора способна определять свойства полисахарида, например его вяз- костные характеристики и степень ацилирования. Так, многие оолисахариды, синтезируемые грибами, фосфорилированы. При недостатке фосфора степень фосфорилирования может уменьшаться или становиться равной нулю в этих условиях может даже измениться соотношение моносахаридов в конечном по- [c.219]

Не всегда предшественники оказывались пригодными для получения новых пенициллинов. Так, некоторые из них с многими функциональными группами совершенно не принимали участия в биосинтезе, либо претерпевали существенные изменения. С открытием 6-аминопенициллиновой кислоты (Bateheloг с сотр.) появилась перспектива получения самых разнообразных пенициллинов посредством ее ацилирования [c.473]

Сфингомиелины, биосинтез — ферментативное образование сфингомиелинов, которое обеспечивается двумя метаболическими путями. Цитидиновый путь — основной путь биосинтеза сфингомиелинов. Его предшественниками служат церамид и ЦДФ-холин. По второму пути сфингомиелины синтезируются за счет N-ацилирования сфинганилфосфорилхолина. Взаимоотношение между отдельными путями биосинтеза сфингомиелинов приведено на схеме. [c.248]

В тканях животных биосинтез холестеридов осуществляется с участием кофермента ацилирования и без него. [c.259]

Церамиды, биосинтез — образование церамидов из сфингозиновых оснований, состоящее в их N-ацилировании по аминогруппе остатком высшей жирной кислоты в вида тиоэфира. [c.263]

Важными промежуточными соединениями в биосинтезе лецитинов на основе фосфатидилэтаноламинов являются N-монометил- и Ы,Ы-ди-метилфосфатидилэтаноламины. Их получают на основе общих синтетических методов, разработанных в химии глицерофосфолипидов. Найденные в ряде растительных источников N-ацилфосфатидилэтанолами-ны получают ацилированием фосфатидилэтаноламина хлорангидридами или ангидридами кислот [157]. [c.285]

Основные участки биосинтеза триглицеридов локализованы в печени и жировой ткани. В кишечном тракте наряду с указанным путем биосинтеза триглицеридов наблюдается процесс, основанный на непосредственной этерификации моноглицеридов ацильными производными КоА в диглицериды в присутствии ацил-КоА моноглицеридацилтрансферазы с последующим ацилированием их в триглицериды. Однако указанный путь биосинтеза триглицеридов имеет второстепенное значение. [c.353]

В результате длительных исследовани активность продуцентов пенициллинов была повышена в несколько сот раз. Были подробно изучены условия биосинтеза бензилпенициллина и новых биосинтетических пенициллинов, из которых феноксиметилпенициллин нашел в последние годы широкое практическое применение. В 1959 г. была описана 6-ами-нопенициллановая кислота — полупродукт биосинтеза различных пенициллинов, ацилированием которой можно получать большое число различных новых пенициллинов. В результате интенсивных исследований [c.31]

Смотреть страницы где упоминается термин ацилирование биосинтез: [c.604] [c.84] [c.260] [c.95] [c.599] [c.600] [c.603] [c.552] [c.351] [c.103] [c.447] [c.455] [c.137] [c.92] [c.189] [c.344] [c.346] [c.116] [c.260] [c.591] [c.270] [c.372] [c.427] [c.209] [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология