Правило постоянных разностей

Помимо теоретического интереса правило постоянных разностей открывает и некоторые практические возможности расчетов с использованием уравнения (28). [c.66]

Если принять правило постоянных разностей химических теплот ионной сольватации при бесконечном разведении как рабочую, эмпирически подтверждающуюся гипотезу, то из этого вытекают следствия, имеющие как теоретическое, так и практическое значение. [c.65]

Таким образом, эмпирически оправданным оказывается и приближенное постоянство разностей между суммарными химическими теплотами сольватации в растворителях по сравнению с водой для тех электролитов, для которых соблюдается правило постоянных разностей ионных теплот сольватации. [c.66]

Правило постоянных разностей позволяет в таких случаях отдать предпочтение какой-либо одной величине. [c.67]

В разделах IV.3 и IV.4 уже излагались некоторые приемы расчета АН1. Это — правило постоянных разностей. Как уже говорилось, с его помощью практически могут быть приблизительно рассчитаны все ионные величины для любых растворов, если известны два или одно значения AH каких-нибудь электролитов. [c.77]

По-видимому, на пути дальнейшего развития проблемы стоит необходимость либо теоретического обоснования радиуса воды в гидратной сфере, равного 0,193 нм, либо коренного видоизменения модельных картин гидратационного процесса. Изложенные в разделе IV.3 правило постоянных разностей ионных теплот гидратации и малой зависимости этих разностей от природы растворнтеля, вероятно, могут служить аргументом в пользу второй из указанных возможностей. [c.100]

Заменяя левую часть уравнения (II, 106) равным ей выражением из уравнения (II, 107) и интегрируя правую часть уравнения (II, 106), получим, как и следовало ожидать, уравнение (И, 104), относящееся ко всему осадку. Уравнения (II, 103) и (II, 104) применимы к сжимаемым осадкам при постоянной разности давлений. [c.60]

Конструкции фильтровального оборудования весьма разнообразны. По режиму работы различают фильтры, периодического и непрерывного действия. Для процессов фильтрования суспензий, частицы которых значительно закупоривают поры фильтрующей перегородки, используется периодическая фильтрация с очисткой (регенерацией) перегородки после каждой стадии фильтрации. Фильтры непрерывного действия работают, как правило, при постоянной разности давлений по обе стороны от фильтрующей перегородки. [c.187]

Как известно, изучение упругости пара водно-аммиачных растворов солей впервые привело к установлению зависимости между упругостью пара и составом соли. С возрастанием силы кислоты, входящей в состав соли, упругость пара водно-аммиачного раствора уменьшается, а с возрастанием силы основания—возрастает. Мы встречаем в области растворов, изученных Д. П. Коноваловым, суммирование действия кислоты и действия щелочи, повторение тех простых отношений, на которые указывает правило модулей. Сличение величин упругостей пара при эквивалентном содержании в растворе солей одной кислоты и двух металлов, а также одного металла и двух кислот приводит к постоянным разностям. В области водно-спиртовых растворов, к сожалению, труднее в том же масштабе проследить приложимость закона постоянных разностей. Этому препятствует, с одной стороны, малая растворимость большинства солей, с другой-— незначительная разница в действии основания различной силы. Из следующего сопоставления мы убеждаемся, что разности для солей одной кислоты и различных металлов слишком близки к пределу точности метода, чтобы с их помощью иллюстрировать закон постоянных разностей [c.54]

Томсен распространил правило Фавра и Зильбермана о существовании постоянной разности теплот горения в ряду углеводородов на другие группы веществ (вопреки собственным данным, как показал Брюль). Вероятно, им руководило желание найти постоянные термохимических уравнений и построить общую строгую схему для расчетов теплот горения. [c.244]

Колебательный спектр бесконечно длинной спиральной молекулы был проанализирован при исследованиях натуральных и синтетических полипептидов [663]. При этОхМ рассматривали модель спиральной цепи, в которой группы атомов объединяются в звенья сильными связями, а контакт между звеньями осуществляется за счет слабых связей. Установлена зависимость между углом закручивания спирали и расщеплением частот, относящихся к атомам, связанным сильной связью. Более подробно эта проблема изучена в работе [1169]. На примере изотактического полипропилена было показано [991], что все полосы спиральной конформации должны быть поляризованы. Слабый дихроизм или его отсутствие является следствием перекрывания полос, относящихся к различным типам колебаний. Подобный подход к анализу стереорегулярности позволяет из спиральной симметрии вывести определенные правила отбора. Взаимодействие между колебаниями групп, относящих ся к соседним звеньям и происходящих с постоянной разностью фаз, вызывает расщепление полос, разрещенных правилами отбора, на две компоненты, поляризованные перпендикулярно относительно друг друга (см. гл. 3). [c.142]

Наоборот, при изображении результатов наблюдений в масштабе длин волн получается спектр, у которого полосы всегда сдвинуты к ультрафиолетовому концу и, таким образом, дают неправильное представление о характере серии. На одном и том же месте спектра (для одинаковой X или v) одинаковы для различных веществ также и расстояния между полосами, независимо от того в каких единицах они измеряются (в длинах волн или в числах колебаний), что и составляет правило расстояний Клара. Графические изображения его очень хорошо согласуются со следующей легко выводимой формулой, выражающей зависимость между длиной волны (X см), разностью между длинами волн (АХ см) и постоянной разностью между числами колебаний (Av см ) [c.98]

Из правила Мищенко следует, в частности, что в любом растворителе = ЛЯJ-. Этот вывод является опорным пунктом для вычисления величин АЯ сольв отдельных ионов в различных растворителях. С правилом постоянства отношений энтальпий сольватации связано и так называемое правило постоянства разностей. Оно гласит, что для пар солей, содержащих одноименные катионы и анионы, разности энтальпий сольватации при бесконечном разведении постоянны и не зависят от растворителя. Это правило подтверждено экспериментальными измерениями первых теплот растворения для всех галогенидов щелочных металлов в воде и нескольких неводных растворителях. Некоторые отклонения для растворов в жидком аммиаке, со-гласно Мищенко и Полторацкому, могут быть отнесены за счет недостаточной точности экспериментальных данных. Правило постоянства разностей иллюстрируется табл. VI. 4. [c.91]

Из сказанного видно, что для анализа спектра, наряду с постоянными разностями частот, приходится привлекать ряд других критериев правила интервалов и отбора и интенсивности линий. Нормальная конфигурация атома определяется по спектру поглощения. Весьма большую роль при анализе сложных спектров играют данные, вытекающие из изучения эффекта Зеемана, о чем будет сказано ниже ( 67). [c.84]

Перейдем к равновесному состоянию. В этом случае Д( = 0 и, следовательно, правая часть ур. (VHI, 21) равна нулю. Величины AG° и RT при постоянной температуре постоянны, поэтому должна быть постоянной и разность [c.260]

Для постоянных температуры и давления три последние члена правой части равенства являются постоянными. Для 298,15 К и р = I атм сумма их равна 25,992 кал/(К-моль) и, следовательно, разность [c.274]

Из этого правила следует, что для двух веществ А и Б отношение разностей температур кипения при двух различных давлениях остается постоянным. [c.61]

Выбираем Ах в середине участка его изменения, где правая часть выражения (1,49) принимает приблизительно постоянное значение. Так, на рис. 27 кривые (а = 50 0) зависимости логарифма выражения (I, 49) от логарифма Ах на участке —3,5 < 1 (Аха) < —0,5 принимают почти постоянные значения, и. Ах выбрано равным а —коэффициент штрафа. Выбор больших значений Дл приводит к грубой оценке производных вследствие погрешности метода конечных разностей. При малых Дл могут искажаться значения производных (вплоть до перемены знака) поскольку расчет схемы осуществляется с некоторой погрешностью. По второму способу производные вычисляются с по.мощью сопряженного процесса [3, с. 142]. Время, затрачиваемое на вычисление производных с помощью сопряженного процесса, составляет 1,6/м (где /м —время расчета математической модели), тогда как при вычислении производных с помощью разностей эта величина составляет (N + 1) [c.161]

При постоянных температуре и разности давлений все величины, входящие в правые части равенств (У,43) и ( /,44), постоянны. Поэтому значения М п N также постоянны, и уравнение (У,42) является уравнением прямой линии, наклоненной к горизонтальной оси под углом, тангенс [c.196]

Результаты разделения теплот сольватации электролитов в не-воднг.гх растворах показывают, что предположение Affi,. = A/(r. ) для неводных растворов приводит к несколько большим ошибкам, чем для водных. Причины этого очевидны во-первых, больший вклад химической составляюш,ей сольватации и, во-вторых, меньшая точность экспериментальных данных. Последнее обстоятельство позволяет допустить равенство (в пределах погрешности величии Afif) значений дАНЦдг. для соответствующих ионов в воде и рассмотренных неводных растворах. Следовательно, не худшие результаты могут быть получены с помощью правила постоянных разностей. изложенного в разделе 1Л .З. [c.80]

Наконец, при достаточной достоверности АЯрещ правило постоянных разностей позволяет предсказать приближенные значения первых теплот растворения АЯц, что особенно ценно при наличии сомнений, связанных с экстраполяцией кривых зависимости интегральных теплот растворения к бесконечному разведению. Кроме того, такая предварительная оценка АЯо весьма полезна при выборе метода измерений и планировании опытов. [c.68]

Это означает, что для перевода каждой -СНз-группы из поверхностного слоя в объемную фазу надо затратить 3,2 кДж/моль энергии. Это работа раздвижения диполей воды на величину объема -СНг-группы — величина аддитивная и одинаковая для различных рядов алифатических предельных соединений. Постоянная разность работ адсорбций для двух соседних членов превращается в постоянное отношение (3-3,5), фигурирующее в правиле Дюкло-Трау-бе. Сущность этого правила, таким образом, заключается в том, что работа адсорбции на каждую -СН -группу является постоянной, близкой к 3,5 кДж/молъ. [c.37]

При постоянных разности давлений и температуре все величины, входящие в правые части равенств (10.49) и (10.50), являются постоянными. Таким образом, М = onst и N = onst. Теперь перепишем выражение (10.48) [c.235]

Так называемый закон постоянных разностей или закон модулей, сформулированный в виде эмпирического правила Фавром и Зильберманом [c.57]

Металл, находясь в контакте с раствором, содержащим ионы этого же металла, активность которых рави а единице, характеризуется постоянной разностью потенциалов относительно любого другого металла в таких же условиях. Полный перечень таких разностей составляет электрохимический ряд нормальных электродных потенциалов металлов, в котором все приведенные потенциалы фактически представляют разности между потенииалами металла и водорода, потенциал которого условились считать нулевым. Ряд нормальных электродных потенциалов при 25°С представлен в табл. 6, где приведены также постоянные потенциалы некоторых обычно применяемых электродов сравнения. Используется правило знаков, принятое Международным союзом теоретической и прикладной химии (IUPA ). Слсяует отметить, что в Америке многие исследователи придерживаются противоположного правила зШков. Выяснение причин одно- [c.67]

Если к двум граням кристалла приложить постоянную разность потенциалов, то, как правило, наблюдается следующее изменение тока с течением времени сила тока, имеющая в начальный момент значение /д (начальный ток), постепенно убывает и асимптотически приближается к некоторому предельному значению 1в (остаточный ток). При низких температурах отношение 1кИа составляет часто меньше 0.001. Если соединить между собой оба электрода, то возникает поляризационный ток 1р противоположного направления, который в первый момент равен разности 1а— 1е и затем асимптотически убывает до нуля. На рис. 1 графически представлено такое поведение тока. [c.269]

Второе направление термохимических исследований составили работы, главной задачей которых явилось уточнение постоянных разностей теплот горения в гомологических рядах соединений и построение на их основе общих для данного ряда (и даже более широких) правил для расчета этих теплот горения. В числе химиков, проводивших исследования в этом, ставшем традиционным после исследований Фавра и Зильбермана, направлении,— Ю. Томсен, Ф. Штоман, О. Диффенбах, Ф. Кларк, П. Лемульт. [c.242]

Позднее закон постоянных разностей под названием правила Н. Е. Хомутова был приведен М. X. Карапетьянцем [128]. Уве-Берг [129], которому, видимо, не были известны работа Фавра и Зильбермана, Фаянса, а также статья Н. Е. Хомутова, на основе анализа [c.64]

Нетрудно убедиться, что и уровень к жидкости на тарелке оказывает влияние на градиент /г — /го, потому что правая часть уравнения (13-123) и вместе с ней разность 1 — h f для данной тарелки — величина постоянная. На основе хода кривой типа у = 1г можно доказать, что при высоких значениях к, когда кривая становится очень крутой, постоянная разность — /г соответствует малому приросту /г — ко. Следовательно, чем выше уровень жидкости на тарелке, тем меньше гидравлический градиент. Но слищком высокому уровню жидкости помехой является увеличение статического давления, которое должен преодолевать пар и которое отражается неэкономично или даже делает совершенно невозможной ректификацию под низким давлением. [c.702]

Температуру внутри трубки измерить трудно, поэтому в случае однорядного расположения катализатора приходится удовлетвориться измерением температуры в конце слоя. Для этого термопару можно ввести снизу. Карман термопары может также служить как опора слоя катализатора. Температуру в рубашке, окружающей трубку с катализатором, можно поддерживать постоянной, регулируя давление инертного газа вверху обратного холодильника. Нисходящая труба (правая на рис. 2) заполнена жидкостью, а в рубашке реактора жидкость перемешивается поднимающимися пузырьками п ара. Пар частично образуется в исиарителе, но основное его количество получается при испарении жидкости, поглощающей тепло экзотермической реакции в рубашке. Смесь жидкости и пара поднимается вверх под действием разности пшотностей, обеспечивая циркуляцию. Перенос тепла в рубашке происходит в режиме кипения и поэтому очень интенсивен, а лимитирует его коэффициент теплопередачи пограничного слоя у внутренней поверхности трубки с катализатором. Скорость циркуляции в термосифоне может быть в 10—15 раз выше скорости испарения заполняющей его жидкости. Это исключает значительную разницу температур и поддерживает температуру рубашки постоянной. В данном случае допущение о постоянной температуре стенки трубки с ка-тал 1затором достаточно обоснованно. При включении нагревания термосифона температура его нижней части может быть на 20—30°С выше, и о начале циркуляции можно судить по исчезновению разности температур между низом и верхом рубашки. [c.68]

Для практических целей большое значение имеет установление взаимосвязи межфазного и поверхностных натяжений. Так, правило Антонова межфазное натяжение в системе жидкость — жидкость равно разности поверхностных натяжений взаимнонасыщенных жидкостей используется уже более полувека, несмотря на постоянную критику и действительно значительное число отклонений. Анализ правила Антонова дан нами ранее [48]. Здесь остановимся только на основных его положениях. [c.437]

На рис. 111-17 представлена упрощенная индикаторная диаграмма поршневого насоса простого действия. Линия аЬ соответствует процессу всасывания. Давление в цилиндре в этот период ро меньше атмосферного Ра. Под действием разности давлений Ра — Ро всасывающий клапан поддерживается в открытом состоянии. Точка Ь отвечает правому крайнему положению поршня. В этот момент всасывающий клапан закрывается, поршень начинает двигаться влево и давление в цилиндре резко возрастает (линия Ьс) до рц, при котором открывается нагнетательный клапан (точка с). Подача жидкости в напорный трубопровод происходит при постоянном давлении рн. Точка с1 соответствует левому крайнему положению поршня, после которого поршень начинает двигаться вправо. Нагнетательный клапан закрывается, давление в цилиндре резко падает до значения р , при котором происходит открытие всасывающего клапана (точка а). В моменты открытия клапанов (точки а н с) возникают некоторые колебания давления, вызЕ1анные инерцией клапанов. [c.143]

Из баланса для первой ступени следует, что если смесь, состав которой характеризуется точкой Е , будет смешана со смесью, состав которой отвечает точке Р, то образуется новая смесь Е = Р + Еу, причем все три точки Р, Р и Еу, согласно правилу смешения (правило рычага), должны лежать на одной прямой. Аналогично на одной прямой должны лежать точки Я у, Р и Е2, к 2, Р Ез и т. д. Отсюда вытекает, что если разность количеств любых двух смесей есть велнчнна постоянная, равная Р (см. балансы для ступеней), то на треугольной диаграмме прямые, соединяющие точки, которые выражают составы этих смесей, пересекутся в одной точке Р, называемой полюсом. [c.535]

Однако величину тК можно также представить в виде функции чисто экспериментально наблюдаемых величин, в том числе постоянной Керра В. Для этого в уравнении (ХИ1.11) заменим разность Ъгг—Ъуу=АЬ на выражение, которое найдем следующим образом. Поскольку величина АЬ мала, будем искать ее дифференцированием по Ь уравнения (ХП1.9). Используя правило дифференцирова- [c.240]

Pt(H2) I HjSO i i Ox/Red Au Pt где Ox/Red — окислительно-восстановительная пара, компоненты которой химически не взаимодействуют с золотом и платиной. В самом деле, в рамках концепции электронного равновесия на всех границах раздела ЭДС электрохимической цепи можно представить как разность электрохимических потенциалов сольватированного электрона в областях раствора вблизи правого и левого электродов. В записанных выше цепях вблизи правого электрода определяется окислительно-восстановительной системой Ox/Red и не зависит от природы индифферентного металла, который здесь служит лишь в качестве носителя свободных электронов. Следовательно, остается неизменной и ЭДС, поскольку левые электроды в рассматриваемых цепях идентичны, т. е. значения вблизи левых электродов также постоянны. Таким образом, благодаря электронному равновесию на границах раздела раствор/Pt [c.139]

Величину р называют коэффициентом Траубе. Теоретическое объяснение правила Дюкло — Траубе было дано позже И. Ленгмю-ром. Он вычислил выигрыш энергии для двух соседних гомологов при переходе их углеводородных цепей из воды в воздух и нашел, что разность, соответствуюшая энергии перехода одной СНз-группы, постоянна в гомологических рядах и близка к, 3 кДж/моль. Выигрыш энергии обус ювлен тем, что при вытеснении неполярной цепи из водной среды в воздух диполи воды соединяются и энергия Гиббса системы уменьшается. Вместе с тем уменьшается энергия Гиббса и цепи ПАВ, перешедшей в среду, к которой имеет большое сродство по полярности. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология