Деполимеризация периодическая

Аппарат 1 обогревается перегретым паром или высококипящим теплоносителем (температура 180—190 °С). Вакуум в системе отгонки циклосилоксанов (остаточное давление 10—15 мм рт. ст ) создается с помощью пароэжекционной установки. Пары циклосилоксанов конденсируются в двух дублированных конденсаторах 4, охлаждаемых водой, последний из которых соединен е вакуум-насосом. Конденсат собирается в сборниках 5. Конденсатор 4 постепенно забивается кристаллизующимися циклосилоксанами, поэтому время от времени производится переключение системы на резервный аппарат. Забившийся конденсатор размораживается горячей водой или паром, а деполимеризат сливается в сборник 5. Деполимеризат сушится хлористым кальцием, цеолитом или под вакуумом в осушителе 6. В последнем случае осушка проводится при остаточном давлении не выше 60 мм рт. ст. Осушенный деполимеризат (содержание влаги не более 0,01%) через фильтр 7 направляется на полимеризацию. Кубовый остаток периодически сливается во второй деполимеризатор 8, по заполнении которого его содержимое нагревают при более высокой температуре (220 °С) и также в вакууме. Получается дополнительное количество циклосилоксанов, конденсируемых в конденсаторе 4 и собираемых в сборниках 5. Дальнейшая обработка их осуществляется вместе с основным количеством деполимеризата. В аппарате 8 остается сухой остаток, обладающий пирофорными свойствами. Поэтому стравливание вакуума производится азотом. Тем не менее при вскрытии аппарата возможно самовозгорание. Кубовые остатки вторичной деполимеризации, представляющие собой [c.84]

Периодическая переработка осуществляется следующим образом. Частично заполимеризованная головная фракция загружается в куб периодического действия, снабженный ректификационной колонной и дефлегматором. Последний охлаждается таким количеством воды, чтобы обеспечить полную конденсацию паров. В течение 20—24 часов ведут нагрев куба с полным возвратом флегмы. В этих условиях обеспечивается достаточно полная полимеризация циклопентадиена в димер. При этом нужно следить за тем, чтобы температура в кубе не поднималась выше 125—120°, так как при температуре 130° может произойти внезапная деполимеризация димера, сопровождаемая бурным вскипанием, идущим со скоростью взрыва, вызванная тем, что в этих условиях значительная масса жидкости неожиданно меняет молекулярный вес и температуру кипения, падающую до 42°, тогда как температура всей жидкости почти в три раза выше. [c.263]

Рис. 40. Периодически действующая установка для деполимеризации /—реторта 2—электрическая печь сопротивления —холодильник —сборник. мономера 5—водоструйный насос.

В производственных условиях деполимеризация проще всего может быть осуществлена на периодически действующей установке (рис. 40). В качестве сырья пригодны крошка, опилки и другие отходы полиметилметакрилата. Основным узлом установки является сменная реторта, которую после заполнения полимерной крошкой опускают в электропечь и присоединяют к трубопроводу для отвода паров образующегося мономера. Ва-куум-насос создает необходимое разрежение в системе (-- -400 мм рт. ст.), состоящей из сборника сырого продукта и водяного [c.132]

Технологическое оформление описанных методов деполимеризации и других аналогичных методов сравнительно несложно. Как правило, процессы деполимеризации проводятся по периодической схеме, причем аппаратура выполняется из легированной стали. Производительность установки, применяемой для регенерации капролактама, должна быть выбрана в зависимости от типа отходов, направляемых на переработку. При переработке волокнистых отходов необходимо предусмотреть большие рабочие емкости аппаратов для деполимеризации, чем при переработке отходов полимера, не сформованного в виде волокна. Основным критерием при выборе метода регенерации и оценке его пригодности является степень чистоты получаемого капролактама. В зависимости от степени загрязненности отходов, направляемых на переработку, получаемый капролактам приходится подвергать многократной перегонке. Этим определяется возможность практического использования описанных методов. [c.631]

Процесс перегруппировки может осуществляться по полунепрерывной схеме, так как это показано на рис. XX. 3. Нейтрализованный гидролизат поступает в деполимеризатор I с мешалкой, куда непрерывно подается 50%-ный водный раствор едкого кали. Из деполимеризатора производится отбор циклосилоксанов через конденсаторы 2, соединенные с вакуум-насосом. Кубовый продукт периодически сливается в деполимеризатор 4, где проводится заключительная деполимеризация по периодической схеме. [c.436]

При периодическом процессе конечный период полимеризации следует проводить очень осторожно, чтобы предотвратить развитие побочных процессов—образование высших полимеров и деполимеризацию образовавшегося дициклопентадиена. Поэтому процесс полимеризации лучше всего вести интенсивно, возвращая много флегмы в куб для увеличения циркуляции в нем жид- [c.345]

В промышленности деполимеризацию гидролизата ДДС в указанных выше условиях осуществляют полунепрерывным способом (длительность цикла около 10 сут), постепенно подавая гидролн-зат и 50%-ный водный раствор КОН в нагретый до 150—160 С реактор с мешалкой, из которого под вакуумом непрерывно отгоняют циклосилоксаны. Сконденсированный в охлаждаемых водой теплообменниках деполимеризат собирают и сушат цеолитом до содержания влаги менее 0,01%. Накопившийся кубовый остаток периодически сливают и деполимеризуют над КОН в другом реакторе при 220 С, получая дополнительное количество циклосилоксанов [19, с. 190—191 27, с. 493—495]. [c.471]

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 30 г (],25 г-ат.) магния и 0,2 л абс. эфира. Реакцию инициируют прибавлением 2 мл HjI, далее начинают перемешивание и как можно быстрее (за Ш-15 мин) прибавляют раствор 0,18 л (1 моль) 1-метокси-З-хлороктана в 100 мл абс.эфи-ра, периодически охлаждая колбу смесью льда и соли. После прекращения самопроизвольного кипения эфира подогревают колбу в течение 20 мин, затем охлаждают до -5-0 С. С помощью широкой короткой стеклянной трубки присоединяют к боковому горлу колбы генератор формальдегида круглодонную колбу из термостойкого стекла емкостью 250 мл, в которую помещают 36 г (1,2 моля) параформа. При нагревании небольшим пламенем газовой горелки параформ деполимеризуется (не плавясь), а образующийся при этом формальдегид вступает во взаимодействие с реактивом Гриньяра (см. примечание 4). После деполимеризации всего количества параформа отсоединяют генератор, разлагают смесь разбавленной (1 1) НС1. Эфирный слой отделяют, промывают водой и 10%-ным раствором щелочи. Отгоняют эфир, а остаток подвергают метанолизу прибавляют 100 мл метанола и 1 мл конц. H2SO4 и медленно, в течение 1,5-2 ч, отгоняют диметилформаль, используя для этого ректификационную колонку эффективностью 8 т.т. Метанолиз считают законченным, когда температура в головке колонки при полном возврате флегмы не опускается ниже 62—63°С. Смесь нейтрализуют раствором 1 г КОН в 10 мл метанола, отгоняют большую часть метанола, а остаток перегоняют в вакууме на этой же колонке. Получают 87 г 4-метокси-2-/(-пентилбутанола-1, т.кип. 98°С/4 мм, 1,4400, 0,8944 найдено 51,35, вычислено [c.73]

Штаде и Викер [109] исследовали деполимеризацию поликремневой кислоты. Они приготовили раствор поликремневой кислоты с минимальным содержанием мономера путем растворения порошка (Ь 2510з)п в разбавленной кислоте при 0°С. Образцы раствора разбавляли затем в воде при pH 1,3—5,5 до содержания 0,0012 % 5102, после чего проводили деполимеризацию до мономера при различных pH и температурах. Периодическим отбором образцов растворов и их анализом на содержание мономера с помощью молибдатного метода Александера [24а] устанавливали скорость деполимеризации. Одновременно также измеряли скорость, с которой остающийся в растворе полимер вступал в реакцию с молибдатом. [c.300]

Периодический процесс полимеризации в растворе осуществляется следующим образом тщательно очищенный и обезвоженный раствор триоксана в бензоле или циклогексане концентрации 6—7 молъ/л при 50° С загружают в токе инертного газа в реактор, представляющий собой герметичный автоклав с мешалкой и рубашкой. Катализатор (эфират трехфтористого бора) вводят в виде раствора в том же растворителе, что и триоксан. В качестве регуляторов роста цепи используют спирт или другие агенты, разрушающие активные центры. Чтобы уменьшить деполимеризацию полимера во время реакции, можно создать небольшое избыточное давление в реакторе. [c.232]

Для силикатных вяжущих веществ, с точки зрения главной силикатной составляющей, можно установить одну закономерность полимерных превращений (см. стр. 173) [424] необходимым условием получения силикатного вяжущего вещества является деполимеризация исходного полисилоксана (нолиалюмисилоксана). Эта реакция идет в присутствии окиси (или гидроокиси) щелочноземельных металлов первой подгруппы второй группы периодической системы Менделеева, и в первую очередь кальция, до получения мономерного кремнекислородного соединения с последующей поликонденсацией. В результате ноликонденсации и параллельных реакций — ионного обмена или солеобразования, образуются наряду с мономерными полимерные гидросиликаты кальция. [c.205]

Мышечная и соединительная ткани еще более устойчивы к действию ионизирующей радиации, чем почки. Слабая мышечная атрофия наблюдается при облучении в дозах, превышающих 50 Гр, а выраженные морфологические изменения (геморрагия, некрозы) еще при более значительных дозах радиации. Функциональные и биохимические изменения могут быть обнаружены и при развитии желудочно-кишечного синдрома, однако они выражены слабо. Так, в дозе облучения 10 Гр происходит незначительное снижение тонуса, работоспособности мышц и увеличение времени релаксации наблюдается тенденция к периодическим изменениям (или слабое снижение) таких биохимических показателей, как обмен фосфорных соединений, фосфорилазная, сукцин-дегидразная, цитохромоксидазная активность, содержание гликогена в скелетной мышце и др. Известно, что мышцы служат донаторами белков, фосфорных и пр. веществ для других органов в межтканевом обмене организма, поэтому изменения, происходящие в мышцах облученных животных, не могут совсем не сказываться на общей картине лучевой патологии. То же следует сказать и о соединительной ткани, проницаемость которой повышается спустя несколько дней после облучения животных в летальных дозах и может продолжаться в течение двух-трех недель. Повышение проницаемости связывают с радиационным повреждением основного соединительнотканного вещества, фибробластов, с повышением скорости распада мукополисахаридов, с уменьшением тучных клеток в коже. Ионизирующая радиация может оказывать прямое действие на основное вещество, вызывать деполимеризацию гиалуроновой кислоты, снижать вязкость мукополисахаридов волокон соединительной ткани кожи. [c.201]

Пары деполимеризата поступают в охлаждаемый водой конденсатор 5, часть их конденсируется и собирается в один из сборников 7, а несконденсировавшиеся пары направляются в рассольный конденсатор 6, где происходит полная конденсация циклосилоксанов конденсат собирается в сборниках 7. Деполимеризация осуществляется в течение 7—12 сут непрерывно, после чего в работу включают резервную установку. Кубойый продукт из деполимеризатора 3 периодически сливается в деполимеризатор 4, где в присутствии едкого кали при 220 °С проводится заключительная деполимеризация по периодической схеме с целью получения дополнительного количества циклосилоксанов. Кубовые остатки из деполимеризатора 4 выводятся на склад, а циклосилоксан, отбираемый из верха аппарата 4, поступает в конденсатор 8, охлаждаемый промышленной водой. Конденсат собирается в сборник 9, откуда насосом 10 перекачивается на осушку. Вакуум в системе создается пароэжекционными установками или вакуум-насосом. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология