Автоионизационные переходы

В случае запрещенных автоионизационных переходов (будем считать автоионизацию запрещенной, если 10 сек для разрешенной — [c.135]

Нестабильными состояниями условимся называть состояния, не имеющие минимума потенциальной кривой в той области / , где возможен автоионизационный переход. [c.176]

Прогресс здесь может быть достигнут, по-видимому, только путем теоретического расчета соответствуюш,их потенциальных кривых (см. стр. 115), а также дальнейшего экспериментального и теоретического исследования различных типов автоионизационных переходов. [c.180]

Образование комплексных ионов, напротив, увеличивает скорость рекомбинации, так как коэффициент рекомбинации, как правило, растет по мере усложнения структуры иона, приводящей к увеличению числа возможных автоионизационных состояний, участвующих в процессе, и смягчению правил отбора для автоионизационных переходов. [c.166]

Основной вклад в полное сечение диссоциации кислорода через возбуждение электронно-колебательных уровней электронным ударом дает возбуждение континуума состояния В Еи (как и при фото диссоциации). Однако вблизи порога диссоциации существенным оказывается возбуждение запрещенных переходов с порогом 6,1 эВ. Соответствующие уровни могут дать решающий вклад в условиях газовых разрядов. Автоионизационные уровни дают вклад в полное сечение, достигающий 50% при больших энергиях электронов Ее 25 эВ, [c.142]

О диссоциации других молекул. Полученные выше сечения диссоциации ряда молекул электронным ударом через возбужденные электронно-колебательные уровни позволяют сделать ряд общих замечаний о закономерностях их изменения. Прежде всего, процесс диссоциации является многоканальным. За редким исключением нельзя указать одно состояние, дающее основной вклад. При больших энергиях налетающих электронов основной вклад дают многочисленные разрешенные переходы. При этом велика роль ридберговских состояний, лежащих ниже потенциала ионизации, а также авто-ионизационных. Практически для всех исследованных молекул из ридберговских состояний, лежащих ниже границы ионизации, наблюдается настолько сильная предиссоциация, что они, как правило, не наблюдаются в излучении. По мере увеличения числа атомов в молекулах максимум сечений возбуждения этих уровней сдвигается в область автоионизационных состояний [152]. При этом увеличивается и роль диссоциативной ионизации в полных сечениях диссоциации при больших энергиях электронов. Сечения диссоциации с образованием возбужденных продуктов (электронное возбуждение) в большинстве случаев малы по сравнению с полными сечениями диссоциации. [c.145]

С помощью фотопленок были определены [63] контуры линий довольно широких (несколько нанометров) автоионизационных переходов магния. Более узкие контуры линий поглощения можно из.мерять с помощью второго перестраиваемого лазера, используемого для зондирования спектрального контура. Естественно, что если импульс зондирующего лазера не будет задержан по отношению к импульсу накачки, то наблюдается ушире- [c.182]

Из полученных формул также следует, что влиянием индуцированных столкновениями предиссоциационных и автоионизационных переходов (эти процессы не отмечены в схеме реакций), а также запрещенными предиссоци-ационными переходами при наличии спонтанных разрешенных процессов можно пренебречь. [c.178]

Расчеты вероятностей автоионизации в настоящее время выполнены только для ридберговских уровней водорода [103, 114], с ряда которых наблюдается и предиссоциация. При этом учтено только электронно-колебательное взаимодействие. Сравнение с экспериментальными данными показывает [102], что наблюдаются предиссоциационные и автоионизационные переходы Н2, обусловленные и другими типами взаимодействия. [c.180]

Следует отметить, что изотопический сдвиг существует не только на первом переходе, но и на последующих. Естественно, длины волн лазеров обычно настраиваются в точный резонанс с целевым изотопом на всех переходах. Использование таких схем, которые имеют изотопическую отстройку на первом, втором и даже на третьем переходе, при ионизации через автоионизационные состояния позволяет уменьшить деселектирующее воздействие нерезонансного поглощения. При больших изотопические сдвигах, как, например, у лития и урана, этот процесс не столь существенен, но для элементов с атомными номерами 20 -ь 50 и редкоземельных элементов, имеющих небольшую величину изотопического сдвига, получение высокой селективности ионизации возможно, но представляет сложную техническую задачу. [c.417]

Теория рекомбинации через образование автоионизационного состояния, когда оно находится в термодинамическом равновесии с состояниями свободных электронов, была разработана Мэсси и Бейтсом в 1942 г. [3]. Пусть сооо — частота перехода из автоионизационного состояния в стабильные состояния атомов. Этот переход может быть излучатель 1ым или быть связанным со столкновениями автоиоииза- [c.68]

Получим данную формулу, используя механизм процесса рекомбинации. Введем ширину автоионизационного уровня Г, которая по определению квазистационарного состояния много меньше ёа- Пусть Гао — неупругая часть ширины этого уровня, отвечающая переходу атома из автоионизационного состояния в связанное, т. е. Г о=ЙИао, где Иао — частота безызлучательного перехода. Сечение рекомбинации через автоионизационное состояние определяется формулой Брейта — Вигнера [9] [c.69]

ИЗ атома в основном и возбужденном состоянии, пересекают границу непрерывного спектра — терм молекулярного иона. При меньщих расстояниях между ядрами эти состояния квазимолекулы становятся автоионизацнонными. Они могут образовываться в результате столкновения электрона и молекулярного иона. Если после образования такого автоионизационного состояния молекулы ядра успевают разойтись прежде, чем совершится обратный переход, то в результате из электрона и молекулярного иона образуются два атома, т. е. осуществляется диссоциативная рекомбинация. [c.70]

Диэлектронная рекомбинация. У многих атомов (Са, Си, Т1, Hq и др.) имеются серии уровней с энергией, превышающей энергию ионизации (автоионизационные уровни). Безызлучательный захват ионом свободного. электрона с образованием атома с возбужденными автоионизационными уровнями может привести к рекомбинации, если атом быстро переходит в состояние с энергией возбуждения ниже границы ионизации. Этот переход монлет происходить с излучением кванта света, или путем неупругих соударений 2-го рода с другими частицами. Такие процессы называются диэлектронной рекомбинацией. Для иона водорода такой процесс невозможен, а его сечение для иона Не меньше сечения излучательной рекомбинации. Экспериментальные сведения о величине коэффициента диэлек- [c.69]

В смесях различных газов сечения тушения возрастают по сравнению с результатами расчета по формуле (3.38) даже при столкновениях атомов инертных газов (табл. 3.5). Они становятся еш е выше при столкновениях с некоторыми молекулами. Природа переходов, сопровождаюш ихся тушением возбужденных атомов, в настоящее время недостаточно ясна. При этом могут давать вклад процессы пеннинговской ионизации (если энергия возбуждения атома больше потенциала ионизации тушащей частицы), резонансной и квазирезонансной передачи энергии возбуждения (например. Не (2 /1 , 2 S) с неоном [79]), а также передача энергии возбуждения на поступательную и колебательную (в случае молекул) степени свободы. Большие сечения тушения уровней можно было бы объяснить неадиабатическими квазирезо-нансными переходами с передачей энергии на автоионизационные уровни тушащих атомов или молекул (при тушении высоковозбужденных атомов гелия и аргона). Такие процессы в настоящее время исследованы недостаточно, и выводы из их результатов делать преждевременно. [c.131]

Метан и другие насыщенные углеводороды. 11ри возбуждении электронным ударом и вакуумным ультрафиолетовым излучением метана и других насыщенных углеводородов наблюдаются интенсивные переходы на элек-тронно-колебательные возбужденные уровни, часть которых лежит ниже потенциала ионизации, а часть являются автоионизационными [152—157]. Спектры полных потерь энергии электронов и потерь на ионизацию показывают, что к ионизации молекул приводит лишь часть переходов в автоионизационные состояния. Высвечивание возбужденных состояний неэффективно (квантовый выход менее 10 ) [152], несмотря на то, что вероятности оптических переходов в поглощении превышают 10 сек . Фосфоресценция молекул связана с излучением возбужденных продуктов диссоциации [156]. Поскольку эти измерения проводились при малых давлениях (р < 10 мм рт. ст.), тушение возбужденных уровней при соударениях с другими молекулами маловероятно. Единственное объяснение отсутствия излучения ия возбуя денных состояний молекул состоит в том, что все они либо нестабильны, либо стабильны, но вероятности предиссоциации из них велики по срав нению с вероятностями радиационных переходов Г к ) 10 -Л (к/). В спектрах поглощения света и спектрах потерь энергии электронов не удается разрешить ни вращательной, ни колебательной структуры (исключение составляет этан, у которого наблюдалась колебательная структура в спектре) [152]. В работе [153] было высказано предположение, что возбужденные состояния являются нестабильными, и оценена вероятность распада из нижнего триплетного состояния — З-Ю " сек . Поскольку это значение является, по-видимому, завышенным, отсутствие структуры в спектрах может быть связано только с большой плотностью состояний [154]. [c.144]

Кроме того, для спонтанных автоионизационных и предиссоциационных переходов существуют правила отбора, следующие из закона сохранения момента количества движения, полного спина, симметрии и четности состояний (в случае гомоядерных двухатомных молекул). При переходе АВ т ) [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология