Есина уравнение

Метод Попеля, Павлова и Есина [уравнение (/.в)] [c.70]

Уравнения (25.15) и (25.20) позволяют определить коэффициент дискретности исходя из экспериментальных данных. Для большинства систем величина Я находится в пределах 0,2< <0,7, хотя есть системы, для которых эффект Есина — Маркова отсутствует (Я=1). Для теоретического расчета X используются статистические теории двойного электрического слоя, в [c.123]

Качественно эффект Есина — Маркова может быть объяснен при помощи уравнения (25.15). Первая попытка количественного объяснения этого эффекта (т. е. теоретического расчета величины к) была предпринята О. А. Есиным и В. М. Шиховым. Согласно модели Есина — Шихова специфически адсорбированные ионы находятся в узлах гексагональной сетки на расстоянии г друг от друга и к ним притянуты катионы, так что в результате образуются жесткие диполи анион — катион с расстоянием d между их центрами. Расчет по этой модели дает [c.127]

При установлении механизма электродных процессов большое значение имеет знание порядка реакции (О. А. Есин, К- Феттер). Порядок реакции по данному компоненту можно определить, если установить зависимость скорости реакции от концентрации этого компонента при постоянных концентрациях всех других компонентов и при постоянном потенциале электрода. С другой стороны, порядок реакции можно найти, изучая зависимость тока обмена от концентрации данного компонента. Как следует из уравнения (46.10), для тока обмена одностадийной реакции первого порядка, подчиняющейся теории замедленного разряда, [c.349]

Экспериментально эффект дискретности проявляется в том, что специфическая адсорбция ионов нарастает быстрее с увеличением их объемной концентрации, нежели это следует из уравнений (VII.50) и ( 11.51) при Я=1. В частности, это проявляется в более резком сдвиге потенциала нулевого заряда <7=0 с ростом концентрации специфически адсорбирующихся ионов (эффект Есина—Маркова). Так, при высоких концентрациях бинарного электролита [c.195]

При сильном перемешивании стальной ванны скорость этого процесса не зависит от скорости диффузии ионов в шлаке или в металле, и она полностью определяется кинетикой электрохимических процессов разряда ионов. Как было показано выше, в отсутствие равновесия скорость подобных процессов определяется как скачком потенциала, так и перенапряжением. Оценка скорости подобных процессов проводится на основании уравнений кинетики электродных процессов с помощью уравнений типа (ХП.46). Подробный анализ и описание закономерностей электрохимической кинетики в системах металл — шлак впервые были проведены О. А. Есиным, П. В. Гельдом и С. И. Попелем. [c.272]

Есин [6], не прибегая к допущению о форме кривой ликвидуса, получил аналогичное уравнение. [c.106]

Так как речь идет о диффузии одного и того же вещества Т , то 1д, 8 = — д, 3 = 1д, что также было установлено Есиным Рис. 163 подтверждает уравнения (4. 19а, б), так как график зависимости lg г — lg (1 — / д () от т) = е — во в обоих случаях прямолинеен, причем коэффициенты перехода равны = = 0,58 и = 1 - 0,36 = 0,64. [c.501]

Есин и Лошкарев приводят уравнение [c.517]

Лошкарев и Есин также вывели уравнение (4. 106) в неявной форме для механизма Фольмера — Тафеля с учетом диффузии молекулярного водорода при 0 1 [c.559]

Для перенапряжения ионизации водорода т] при учете замедленности одновременно перехода, диффузии и реакции Лошкарев и Есин на основе своего уравнения (4.106) дали соотношение [c.586]

При анодной поляризации меди, по данным Есина [66], замедленной стадией также является процесс ионизации металла, Эршлер [67] тоже предполагает, что растворение платины происходит по механизму замедленного разряда. Кабанов и Лейкис [68], изучавшие процесс электрохимического растворения и пассивации железа в щелочи, установили, что зависимость перенапряжения от плотности тока описывается уравнением [c.59]

Таким образом, коэффициент Есина и Маркова, описанный уравнениями (1.32) — (1.35), позволяет судить, имеет ли место специфическая адсорбция. Соответствие потенциала нулевого заряда идеально поляризованного электрода в симметричном электролите г — г уравнению (1.32) свидетельствует об отсутствии специфической адсорбции. [c.27]

Анализ этого уравнения, а также сравнение с экспериментом (Парсонс [44]) показывают, что в случае сильной специфической адсорбции величина коэффициента Есина и Маркова не зависит от плотности заряда. [c.28]

Реакции водяного пара. Уравнения для расчета констант равновесия реакций (49а), (496), (49в) и (49г) приводятся Есиным и Гельдом [185] [c.95]

Реакции водяного пара. О. А. Есин и П. В. Гельд [76] приводят уравнения для расчета констант равновесия реакций (II, 13а) — (П,13г) [c.23]

Для водорода = 1 и Рн в общем случае не равны друг другу. Потенциал ф в обоих уравнениях одинаков это потенциал катода, на котором происходят оба процесса восстановления. Подставив выражения для и % в формулу О. А. Есина, получим [c.522]

С. И. Попель, О. А. Есин и Ю. И. Никитин [18] интегрировали уравнение Лапласа (4.1) графическим путем и в дальнейшем опубликовали результаты своих расчетов в виде графиков [19], позволяющих определять межфазное натяжение по размерам Л и Гт с точностью ДО 1,5—2,5%. [c.114]

Последнее уравнение может быть проанализировано в общем виде в координатах, аналогичных координатам О. А. Есина. Вынося одну из экспонент за скобки и логарифмируя полученные выражения (см. 8.2.1), имеем [c.297]

Двойной электрический слой в ионных расплавах характеризуется некоторыми особенностями. Этот вопрос рассмотрен в работе [46]. В соответствии с теорией Есина — Сотникова двойной электрический слой на границе металл — ионный расплав состоит из нескольких подслоев, имеющих разноименные заряды. На основе этих модельных представлений предложено уравнение [c.12]

Другой подход к проблеме позволяет использовать эффект О. А. Есина и Б. Ф. Маркова. Этот термин впервые применил Грэм [3] для описания аномального смещения электрокапиллярного максимума с концентрацией, открытого О. А. Есиными Б. Ф. Марковым [4], Легко показать [5], что одним из дифференциальных соотношений, получаемых из уравнения (3), является [c.43]

На основании уравнений (13) и (14) можно было бы ожидать линейную зависимость от ц при постоянном заряде. Такого рода зависимости типа зависимости Есина и Маркова (рис. 17 и 18), по-видимому, не были опубликованы, за исключением результатов Баррадаса и Конуэя [16], приведенных на рис. 38, причем и эти результаты относятся к органическим ионам, а не к незаряженным веществам. Зависимости, приведенные на рис. 38, по-видимому, являются линейными с достаточным приближением. Аналогичные этому зависимости типа зависимости Есина и Маркова были также получены для различных зарядов электрода в лаборатории автора Мохилнером [c.104]

Рис. 163. Анодная (1) и катодная (2) составляющие кривых плотность тока — напряжение для раствора, содержащего ТР+ с небольшой добавкой в 2 н. НзЗОд на Hg при 25° С с учетом влияния диффузии (1, 2 ) для подтверждения уравнения (4. 19) (по Есину )

Данные измерений Фольмера и Викка которые изображены на рис. 211, и Ройтера и Полуяна были пересчитаны Лошкаревым и Есиным по уравнению (4. 132). Полученные прямые (рис. 220) подтверждают это уравнение (4. 132). Эти прямые представляют собой анодную составляющую внешнего тока = = если диффузия или реакция быстрые (i = oo). Из [c.588]

Основные научные исследования посвящены электрохимии. Изучал (1925—1934) закономерности совместного разряда катионов многих металлов, установил количественную зависимость выхода по току от условий электролиза. Исследовал (1934—1943) кинетику электродных процессов и строение двойного электрического слоя, впервые применив струйчатый ртутный электрод. Совместно с сотрудником Б. Ф. Марковым экспериментально установил необходимость введения дополнительного коэффициента в уравнение, выражающее зависимость потенциала нулевого заряда от концентрации электролита, что указывает на дискретность зарядов в ионной обкладке двойного электрического слоя (эффект Есина—Маркова). Изучал (1943—1956) ионную структуру жидких металлургических щлаков и штейнов и электрохимическую природу взаимодействия их с металлическими расплавами. Предложил гипотезу о знакопеременном многослойном строении ионной обкладки двойного электрического слоя. [c.186]

Экспериментальная проверка данных уравнений показала их применимость при анодной плотности тока, равной или превышающей 2 а/сж , и в температурных пределах 10—30° С. В дальнейшем Есин пришел к выводу, что полимеризующиеся возбужденные ионы 504 для осуществления процесса полимеризации должны сблизиться на аноде на некоторое определенное расстояние. Это расстояние может быть порядка 10 см. [c.459]

Есин изучал совместный разряд ионов водорода с ионами металла на примерах выделения никеля, цинка и кадмия из растворов простых солей, а также цинка и кадмия из растворов комплексных соединений. Есин впервые подошел к расчету выходов металла по току в условиях его совместного разряда с водородом, исходя из уравнения водородного перенапряжения по теории замедленного разряда ионов и принимая во внимание скорость коррозии металла в кислой среде. Эти работы продолжил Лeвин (см. 38, 62, 75). [c.152]

О. А. Есин [152] вывел уравнение, описывающее совместный разряд ионов, протекающий с химической поляризацией, на основе теории замедленного разряда, которое хорощо подтвердилось для случая совместного выделения ионов водорода и цинка [153], водорода и меди [154]. Возможность применения теории замедленного разряда к процессу совместного разряда ионов никеля и водорода показала П. Рейщахрит [155]. [c.45]

Делахей и Мохилнер рассматривают связь между применимостью логарифмической изотермы Тёмкина и выполнением условия постоянства коэффициента Есина-Маркова при изменении концентрации органического вещества. Представляет интерес распространение кулоностатического метода на другие адсорбционные изотермы, так как логарифмическая изотерма Тёмкина, предполагающая сильное отталкивательное взаимодействие между адсорбированными молекулами, что соответствует отрицательным значениям а в уравнении (16), имеет лишь ограниченную применимость к адсорбции нейтральных молекул. [c.251]

Если лоляризациониая кривая не зависит от перемешивапия лишь в узкой области перенапряжений (60—100 мВ), то ее обработку необходимо проводить с учетом обратной составляющей плотности тока (например, с использованием координат Есина). Расширение линейных участков получается, если используют уравнения Есина с учетом массопереноса. [c.405]

В, а тысячекратное —на 0,087 В. Резкое изменение активности ионов может быть достигнуто путем добавления комнлексообразователя. Например, если к нормальному раствору хлористого палладия прибавить избыток цианистого калия, активность рюнов палладия изменяется в 10 раз. При этом электродный потенциал палладия изменяется от +0,8 В до —0,35 В, Влияние перенапряжения па измепеипе электродного потенциала было впервые рассмотрено О. А. Есиным 1601. Скорость электродной реакции изменяется в зависимости от электродного потенциала, как это видно из уравнения [c.59]

Равновесие твердая фаза—жидкость. Исследования И. Ф. Шредера (1890 г.), положившие начало анализу равновесий в системах жидкость—твердая фаза, были развиты с 1926 г. в работах Н. И. Степанова, В. К. Семенченко (1941 г.) [А, 44], О. А. Есина (1949 г.), М. И. Шахпаронова (1951 г.) [А, 54]. Н. И. Степанов осуществил исследование теоретических форм изотерм в двойных и тр011ных системах В. К. Семенченко сформулировал закономерность, обобщающую обширный материал по растворимости М. И. Шахпаронов вывел ура1 нение, из которого следуют правило Семенченко и уравнение Гильдебранда. [c.294]

Левую часть этого уравнения можно назвать коэффициентом Есина— Маркова, и мы замечаем, что он может быть получен при любом значении 9 , а не только при электрокапиллярном максимуме кроме того, этот коэффициент может быть использован при исследовании твердых металлов, поскольку его можно определять, не зная поверхностного натяжения. Если специфическая адсорбция велика, то правая часть уравнения приближается к скорости изменения количества специфически адсорбированных ионов с зарядом на поверхности металла она обратно нропорцио- [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология