Щелочные металлы, окисление

Хроматы щелочных металлов получаются путем окисления соединений хрома(П1) в присутствии щелочи. Так, при действии брома на раствор хромита калия образуется хромат калия по уравнению [c.656]

В катализаторе определяют содержание серебра, щелочноземельных металлов, щелочных металлов и таких вредных примесей, как тяжелые металлы, сера и галогены. Исследование физических свойств включает измерение поверхности методом БЭТ, обычно по криптону из-за малой площади поверхности. Для измерения пористости при контроле качества катализатора можно применять ртутную порометрию, несмотря на известную тенденцию серебра к амальгамированию, так как этот процесс сильно замедляется на окисленной поверхности. Состав поверхности катализаторов определяется современными методами, связанными с использованием высокого вакуума. Из них наиболее важны рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС), масс-спектрометрия вторичных ионов (МСВИ) и электронная оже-спектроскопия (ЭОС). [c.240]

Постоянную степень окисленности имеют щелочные металлы (-Ь1), щелочноземельные металлы (+2), фтор (--1). Для водорода в большинстве соединений характерна степень окисленности + 1. а в гидридах металлов (стр. 345) и в некоторых других соединениях она равна —1. Степень окисленности кислорода, как [c.264]

Промотирование железоокисных катализаторов щелочными металлами (8-9%) оказывает существенное влияние на энергию связи кислорода в кристаллической решетке катализатора и соответственно на скорость выгорания углеродистых отложений, но не оказывает влияния на механизм окисления углеродистых отложений [3.27]. При температуре ниже 550 С каталитическое выгорание углерода происходит вследствие воздействия двух соединений — карбоната калия и оксида железа. При температуре выше 550"С калий связывается оксидом железа (П1) в феррит. Введением промоти-рующих добавок можно повысить, но нельзя понизить энергию связи кислорода. Поэтому промотирующее влияние добавок щелочных металлов на процесс окисления углерода будет проявляться в основном лишь в области высоких температур, когда лимитирующим этапом регенерации является присоединение кислорода к катализатору и увеличение энергии связи кислорода приводит к ускорению окисления угле- [c.70]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Как показывает опыт, такое окисление через карбанион протекает в случае многоядерных алкилароматических углеводородов, из которых могут образоваться карбанионы (например, дифенилметан) в сильно полярных безводных растворителях (например, в диметилсульфоксиде) при введении сильных оснований (например, алкоголятов щелочных металлов). Парафиновые и нафтеновые углеводороды так не окисляются, так как практически они не ионизуются. [c.27]

В результате реакции двойного обмена с соединениями, содержащими серу, например тиомочевиной, роданидами, сульфидами или полисульфидами щелочных металлов, галоидные алкилы превращаются в продукты с С—S — связью, которые после хлорирования и окисления переходят в сульфохлориды. [c.381]

Щелочные металлы обладают наибольшей реакционной способностью среди всех известных металлов и никогда не встречаются в природе в металлическом состоянии. Известны их природные соединения с кислородом, хлором или другими элементами, где они всегда находятся в состоянии окисления -Ь 1. Все соединения щелочных металлов ионные, даже гидриды. Практически любое вещество, способное к восстановлению, восстанавливается в присутствии любого щелочного металла. Ниже приведены окислительные потенциалы щелочных металлов, от до Сз [c.433]

При отсутствии в ртути щелочного металла окисление происходит под действием окислителей. Вследствие большого поверхностного натяжения на границе раздела ртуть стремится к естественному краевому углу смачивание прекращается и постепенно ртуть собирается в отдельные лужицы и капли. Для сохранения амальгамации железа в течение длительного времени и защиты амаль- [c.24]

Циклооктатетраен проявляет типичные химические свойства ненасыщенных соединений — он легко подвергается действию окислителей, быстро присоединяет галоиды, может вступать в диеновые синтезы и полимеризоваться. В некоторых реакциях, соответствующих типу I (каталитическое гидрирование, присоединение щелочных металлов, окисление надкислотами), сохраняется скелет 8-член-ного кольца, в то время как при других реакциях циклооктатетраен реагирует как соединение типа II или III. В этих реакциях исключительно легко происходит ароматизация с образованием производных этилбензола или п-ксилола. [c.463]

Заполнение реактора насадкой ингибирует низкотемпературное окисление. Покрытие поверхности реактора такими веществами, как хлориды щелочных металлов, способствует разрушению перекиси водорода и замедлению реакции [51, 52]. [c.331]

Степень окисления атомов металлов в соединениях всегда положительна. При этом многие из них имеют постоянную степень окисления, например атомы щелочных металлов ( + 1), щелочноземельных ( + 2) и др. Атомы большинства переходных металлов, напротив, могут изменять свою степень окисления. [c.44]

Постоянное разрушение защитных оксидных пленок металла усиливает окисление, а присутствие в газовой среде сернистых соединений способствует образованию сульфидов. Кроме того, при контакте сталей и сплавов с золой, содержащей сульфаты щелочных металлов, происходят окислительно-восстановительные реакции, которые также приводят к образованию сульфидов [c.176]

Наличие в зоне реакции посторонних веществ оказывает различное влияние на,катализатор одни нейтральны, другие усиливают действие катализатора, третьи его ослабляют или вообще прекращают. Ускорители каталитических процессов называются промоторами или активаторами. Так, небольшая добавка сульфатов щелочных металлов в сотни раз повышает активность УзОз — катализатора окисления 50г Е1 50з. Кислород и его соединения являются каталитическими ядами, вызывающими обратимое отравление железного катализатора ири синтезе ЫНз отравление этого катализатора снимает тщательно очищенная свежая смесь азота и водорода. Сера и ее соединения вызывают необратимое отравление катализатора ири синтезе МНз восстановить его активность действием свежей смеси N2 + Нг не удается. [c.223]

Патентная литература. Как это обычно бывает в патентной литературе, для окисления этилена запатентовано все. У этих патентов есть одна общая особенность — использование сереб-оа. Неизвестно ни одного катализатора, который с хорошим выходом и высокой производительностью дает окись этилена и не содержит серебра. В качестве добавок, полезных для тех или иных целей, запатентованы почти все остальные элементы периодической системы. Наиболее важными из них представляются добавки катионов щелочноземельных и щелочных металлов [45], а среди компонентов анионного типа, по-видимому, хлориды. Для большинства этих добавок имеется оптимальная концентрация, т, е. они могут оказывать как положитель- [c.232]

Оксиды несходных металлов подгруппы железа и хрома. В состав катализаторов дегидрирования, гидрообессеривания, риформинга и ряда других входят соединения переходных и благородных металлов, которые проявляют каталитическую активность в окислительно-восстано-вительных реакциях [93]. Поэтому естественно, что уже в ранних работах, посвященных изучению закономерностей окислительной регенерации катализаторов, содержащих переходные металлы, наблюдали более высокие скорости окисления кокса по сравнению с Таковыми для некаталитического окисления углерода [3, 75]. Однако только в цикле работ сотрудников Института катализа СО АН СССР детально изучены закономерности каталитического окисления кокса на оксидах чистых переходных металлов, а также промотированных щелочными металлами [104-108]. [c.40]

Указанный метод состоит в том, что носитель (сорбент) растворяется в расплаве ванадатов щелочных металлов, меняя ири этом свою макроструктуру. Это было установлено при создании износоустойчивого ванадиевого катализатора КС для окисления сернистого ангидрида во взвешенном слое. Этот катализатор был получен путем пропитки носителя — алюмосиликатного катализатора крекинга — раствором солей ванадия с последующей его термической обработкой [89—94, 147—149, 153]. Как известно, алюмосиликатный катализатор крекинга — материал, имеющий вполне определенную, сформировавшуюся глобулярную пористую структуру [84, 122]. Радиус большинства иор составляет единицы и десятки ангстрем. При прокаливании пропитанного соединениями ванадия (например, КУОз) алюмосиликата, структура его изменяется следующим образом радиус иор увеличивается на 1—3 порядка при пропорциональном уменьшении удельной поверхности суммарный же объем изменяется очень незначительно. Результаты, свидетельствующие о трансформации структуры алюмосиликата, представлены на рис. 33. Данные отражают средние результаты многочисленных серий опытов. [c.86]

Для вычисления степени окмсленкостн элемента п соединении следует исходить нз следующих положений 1) степени окисленности элементов в простых веществах принимаются равными нулю 2) алгебраическая сумма степеней окисленности всех атомов, входящих в состав молекулы, равна нулю 3) постоянную степень окисленности в соединениях проявляют щелочные металлы (+1), металлы главной подгруппы II группы, цинк и кадмий (-f2) 4) водород проявляет степень окисленности 4-1 во всех соединениях, кроме гидридов металлов (ЫаН, СаНг и т. п.), где его степень окисленности равна —1 [c.157]

Усовершенствованием описанного метода является электрохимическое окисление. При электролизе насыщенных олефином водных растворов хлористого водорода или хлоридов щелочных металлов в анодном пространстве получается хлор, взаимодействующий с олефином с образованием хлоргидрина. В катодном пространстве хлоргидрин разлагается с выделением окиси олефина, водорода и хлора. [c.248]

Моноэфиры, по-видимому, достаточно прочные в термическом отношении вещества. Возможно, моносульфиды являются продуктом, образующимся из других сернистых соединений с открытой цепью. Дитиоэфиры, или дисульфиды, построены по типу К — 8 — 3 —-Н и представля )т собой также нейтральные вещества с высокими температурами кипения. Дисульфиды легко, восстанавливаются до меркаптанов, на чем основан способ их определения в нефти. Происхождение дисульфидов, по-видимому, связано с окислением меркаптанов. Другой пуТь образования — через меркаптиды и полисульфиДы щелочных металлов [c.174]

Из многочисленных известных способов образования щавелевой кислоты некоторые уже упоминались в других местах, например окисление гликоля (стр. 305), омыление дициана (стр. 335) и быстрое нагревание муравьинокислого натрия (стр. 249). Следует отметить, далее, синтез щавелевой кислоты из сухой двуокиси углерода и щелочных металлов, который осуществляется таким образом, что газ пропускают при 360° над натрием или калием [c.338]

Карбид бора устойчив по отношению к кислотам. Азотная кислота окисляет его, но очень медленно и при высоких температурах. Растворы щелочей при 100° С и расплавленные щелочи легко разрушают В4С с образованием боранатов щелочных металлов. Окисление В4С на воздухе начинается только с 500° С и становится более быстрым при 800—1000° С. Азот и при 1200° С не действует на карбид бора. Хлор, действуя на В4С при 1000° С, образует B I3 и графит, фтор также разрушает В4С. [c.368]

Без разложения окисление с фтало-цианином Си при 100—105 С, с фталоцианином Со при 80—85 °С, с фталоцианином N1 нри 85—90 °С Благоприятное действие, хороший эффект достигается при очистке фталоцианинов Исследования механизма реакции показывают, что радикалы, образующиеся при разложении КМГП, действуют как ускорители Добавка гидроокиси или карбоната щелочного металла ускоряет окисление [c.276]

Атомы рассматриваемых элементов имеют единственный валентный электрон. По сравнению с элементами других подгрупп у них наиболее низкие первые энергии ионизации, размеры атомов и ионов наибол ьшие. Таким образом, щелочных металлов наиболее сильно выражены металлические признаки. Они проявляют только степень окисления + 1, так как вторая энергия ионизации у этих элементов очень сильно отличается по значению от первой. [c.485]

Наши познания специфического влияния различных видов поверхности на процессы окисления пока еще очень бедны. Иногда поверхность может быть причиной деструкции некоторых продуктов частичного окисления. Например поверхности, покрытые галоидными солями щелочных металлов, разрушают перекись водорода, образующуюся в процессе окисления этапа и высших углеводородов при низком давлении, в то же время влияние ес на другие продукты реакции зависит от конкретных условий э]< сперимента [25, 51]. [c.320]

Большая часть перкпслот низкого молекулярного веса приготовляется путем прямой реакции кислоты с концентрированными растворами перекиси водорода, высшие перкислоты приготовляются действием алкоголятов щелочных металлов на соответствующие перекиси диацилов с последующим подкислением [40, 41]. Так как в результате самоокисления бензальдегида получается надбензойная кислота, индицированная эпоксидация (окисление до окисей) смесей бензальдегида и олефиновых соединений осуществляется путем прямого окисления кислородом [19, [c.360]

Все щелочные металлы кристаллизуются и кубической объем-яоцентрированной решетке. Они обладают металлическим блеском, который можно наблюдать на свежем разрезе металла. На воздухе блестящая поверхность металла сейчас же тускнеет вследствие окисления. [c.563]

Медь, серебро и золото мало напоминают щелочные металлы, с которыми их можно было бы сопоставить на основании рассмотрения короткопериодной формы периодической таблицы Менделеева (см. рис. 7-1). Медь обнаруживает в растворах главным образом состояние окисления + 2 и в меньшей степени -Н 1. Серебро, наоборот, чаще имеет в растворе состояние окисления -Ь 1, а состояния окисления -1-2 и -Ь 3 могут возникать только в предельно окислительных условиях. Для золота в растворе характерна степень окисления -I- 3 и реже + 1. Все три металла имеют небольшие отрицательные окислительные потенциалы, обусловливающие их инертность и сопротивляемость к окисленияю [c.447]

Прочность и пластичность сложнолегированных сплавов (склонных к внутреннему окислению) под действием натрия, содержащего кислород, снижаются, в то время как эти свойства у относительно чистых материалов — никеля и железа-арм-ко — практически не изменяются. Для объяснения четвертого эффекта — усиления термического переноса массы загрязнениями щелочных -металлов кислородом — выдвинуты две гипотезы [c.146]

Щелочные металлы воспламеняются с большим трудом только после расплавления хотя бы небольшой части металла, на что требуется много времени. При горении магния, кальция и алюминия образуются густые белые облака, состоящие из оксидов. Поскольку у поверхности горящего металла температура всегда превышает 1500°С, окспды создают светящийся ореол, похожий на пламя. В действительности эти металлы гС рят в тонком слое паров над поверхностью расплавленного металла, частично окисление происходит на са.мой поверхности. [c.142]

На рис. 2.23 представлены кинетические кривые изменения массы образцов оксида железа без добавки и образцов оксида железа, промотированных щелочными металлами, в процессе регенерации при 650 °С [108]. Для всех образцов в начальный период регенерации происходит в основном выгорание углеродистых отложений, сопровождающееся уменьщением массы. В конце выжига наблюдается прирост массы, связанный с доокислением катализатора. Наибольппш прирост массы характерен для непромотированного оксида железа. Среди промотированных образцов максимальное увеличение массы наблюдается для образца, промотированного калием, а наименьшее-для образца, про-мотированного литием. Из данных табл. 2.2 видно, что содержание Oj, а следовательно, и хжорость окисления при регенерации зауглероженных образцов при 650 °С наибольщая для образцов, промотированных цезием или натрием, а наименьшая-для образца, промотированного литием. Выгорание углеродистых отложений на оксиде железа, промотированном литием, происходит медленнее, чем на непромотиро-ванном оксиде железа. При промотировании другими щелочными металлами время выгорания углерода меньше, чем в случае непромотированного оксида. На основании полученных данных щелочные добавки [c.42]

Установлено [104], что определяющее влияние на процесс регенерации оказывает содержание ионов Сг в исходных образцах. В каталитическом выгорании углерода наиболее активное участие принимают как раз эти ионы хрома, способные легко менять валентность между Сг и Сг и катализировать окисление углерода по стадийному механизму. С увеличением количества Сг повыщается доля ионов хрома, принимающих участие в каталитическом выгорании углерода что и ускоряет процесс регенерации. Каталитическое окисление углерода происходит при попеременном окислении-восстановлении катализатора за счет образования и восстановления высщих оксидов хрома, вероятней всего СЮ3. Добавление к Сг Оз щелочных металлов приводит к образованию хроматов этих металлов и увеличению содержания ионов Сг в образцах, что ведет к ускорению выгорания углерода. Промотирование СГ2О3 щелочными металлами увеличивает количество ионов хрома, способных легко менять валентность, и облегчает возможность восстановления катализатора при зауглероживании и окисления его при регенерации. Индукционный период регенерации при промотировании СгзОз сокращается. Возрастание концентрации щелочного металла ведет к увеличению содержания ионов Сг в катализаторе [109]. [c.47]

Промотирование СГ2О3 щелочными металлами не влияет на механизм окисления углерода. Однако при этом изменяется лимитирующая стадия процесса (лимитирующим этапом становится отрыв кислорода от катализатора) в связи с повышением энергии связи кислорода поверхности катализатора, что приводит к изменению энергии активации процесса выгорания углерода [104]. Эффективность влияния щелочной добавки возрастает с увеличением атомной массы металла-промотора и определяется энергией связи кислорода катализатора. [c.47]

Наиболее активным катализатором является платина, однако она вышла из употребления вследствие дороговизны и легкой отравляемости примесями обжигового газа, особенно мышьяком. Оксид железа дешевый, не отравляется мышьяком, но при обычном составе газа (7% SO2 и 11% О2) он проявляет каталитическую активность только выше 625°С, т. е. когда Jip<70%, и поэтому применялся лишь для начального окисления SO2 до достижения Хр 50—60%. Ванадиевый катализатор менее активен, чем платиновый, но дешевле и отравляется соединениями мышьяка в несколько тысяч раз меньше, чем платина он оказался наиболее рациональным, и только он применяется в производстве серной кислоты в СССР. Ванадиевая контактная масса содержит в среднем 7% V2O5 активаторами являются оксиды щелочных металлов, обычно применяют активатор К2О носителем служат пористые алюмосиликаты или диоксид кремния. Обычные ванадиевые контактные массы представляют собой пористые гранулы, таблетки или кольца. При катализе оксид калия превращается в K2S2O7, а контактная масса в общем представляет собой пористый носитель, поверхность пор которого смочена пленкой раствора пяти-оксида ванадия в жидком пиросульфате калия. [c.129]

Из сказанного выше следует, что между удельной каталитической активностью и величинами д существует прямая связь [54]. Так, в процессе окисления ЗОг каталитически активным соединением является пятиокись ванадия и платина. Однако значение величины энергии связи кислорода с Уг05 (<7в) превышает ту же величину для платины. Активность окисла ванадия может быть увеличена путем введения соединений, снижающих дв, к числу которых, по мнению Ройтера [54], можно отнести сульфаты щелочных металлов. [c.35]

Для окисления 30 в ЗО3 в промышленных условиях применяют ванадиевые контактные массы, содержащие УаОд в качестве активного начала, пиросульфат щелочного металла IK(Na)Sз07l в качестве активатора и носитель, состоящий из алюмосиликатов, аморфной кремневой кислоты и других инертных примесей. [c.78]

Образование солей гидрохинонмоносульфокислоты и пирона-техиндисульфокислоты при обработке соответствующих фенолов сульфитами щелочных металлов в нрисутствии перекиси свнноа, гидроокиси меди или бромида серебра [932а], несомненно, идет через стадию образования хинона. После введения двух сульфогрупп уже невозможно окисление мягтю действующими окислителями с образованием хинона, и сульфированные соединения не могут служить фотографическими проявителями. [c.141]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]