Металл схема окисления

Были рассмотрены различные механизмы окисления углеводородов на оксидах металлов, в результате чего предложена схема окисления метана на кислотных катализаторах оксидного типа [ 1.40]. [c.17]

Гораздо большее значение приобрели методы парофазного окисления антрацена воздухом при 400—550 " над катализаторами из окислов металлов V и VI групп периодической системы, часто с активаторами. Обычно катализатором в этих процессах служит О. при температурах не выше 425°. По всей вероятности У О , является переносчиком кислорода общую схему окисления можно представить в следующем виде [c.213]

Решение. 1. Медь окисляется кислотой до наиболее характерной для этого металла степени окисления +2, т. е. образуется соль нитрат меди (II) Си(КО,)а. Продуктом восстановления разбавленной азотной кислоты малоактивным металлом является оксид азота (II) N0. Записываем схему реакции [c.88]

Медь окисляется кислотой до наиболее характерной для этого металла степени окисления - -2, т, е. образуется соль Си(ЫОз)а. Согласно данным табл. 8.2 продуктом восстановления кислоты будет оксид азота (И) N0. Запишем схему реакции [c.154]

По этой схеме окисления металла двойные сульфаты щелочных металлов имеют своеобразную роль кислородных насосов , значительно ускоряющих процесс окисления железа. [c.137]

Клеточный эффект входит в эту схему как ее составная часть. Он реализуется, если радикал R0- быстро (за время существования клетки) реагирует с ионом металла в окисленном состоянии. [c.517]

На основе электронографических исследований была выдвинута новая схема окисления этилена, которая согласуется с перекисной теорией и с теорией цепных и радикальных процессов, а также учитывает характер изменений поверхности на границе металл — катализатор (звездочкой отмечены нестойкие вещества, обладающие большой реакционной способностью, индексы тв. и газ. обозначают твердое и газообразное состояния) [c.291]

Химическое травление протекает как окислительно-восстановительный процесс, построенный по схеме окисление — удаление окислов. Окислителем является травильный раствор, переводящий металл в ионное состояние. На скорость процесса сильное влияние оказывают концентрация травильного раствора, температура, присутствие комплексообразователей, поверхностно-активных веществ. Средней скоростью травления считается 10 мкм/мин. [c.114]

В гл. II (стр. 48—49) описаны результаты исследования поверхностных соединений, образующихся при взаимодействии этилена и кислорода с серебром. На основании этих данных и гипотетических радикальных форм была предложена новая схема окисления этилена [119]. В этом механизме процесса учитываются две формы адсорбированного кислорода — молекулярный и атомарный. Кроме того, предполагается, что молекула этилена из газовой фазы при ударе о поверхность катализатора способна взаимодействовать с кислородными формами, образуя различные продукты. Активным центром поверхности является заряженный атом металла, т. е. ион серебра, связанный с атомом кислорода (молекулярный ион кислорода диссоциирует на атомы и прямого участия во взаимодействии с этиленом не принимает) [c.79]

Наиболее вероятной схемой окисления этилена до формальдегида на окислах металлов (например, на пятиокиси ванадия) [c.352]

Результаты на полупроводниках и металлах говорят в пользу адсорбционной схемы окисления без прямого участия кислорода контакта. [c.113]

Установлено, что окисление циклогексена в присутствии комплексов металлов переменной валентности описывается радикально-цепной схемой окисления с квадратичным обрывом цепей. [c.54]

Рис. 20. Схема лабораторной установки для изучения кинетики восстановления окислов металла и окисления металлов паром

В 1931 г. Ф. Габер и И. Франк [88, 98] предложили первую радикально-цепную схему окисления. Предметом исследования была выбрана хорошо изученная реакция окисления сульфита натрия в водном растворе в присутствии сульфата меди. Тяжелые металлы,— указывали Габер и Франк,— действуют каталитически, поставляя радикалы или атомы. Последние при взаимодействии с кислородом без энергии активации или с малой энергией активации, как это утверждает теория Лондона, образуют новые радикалы [c.229]

Чтобы в какой-то мере выяснить эти вопросы, были проведены специальные исследования по одновременному наблюдению за изменением оптической плотности раствора катализатора в реакционной смеси и количеством выделяющегося тепла в начальной макроскопической стадии реакции окисления. С этой целью была смонтирована изотермическая окислительная колонка, позволяющая непрерывно регистрировать температуру реакции и осуществлять автоматическую запись оптической плотности раствора при изменении валентности катализирующего металла. Схема установки приведена на рис. 20. [c.69]

Таким образом, в присутствии следов воды может образоваться перекись водорода, каталитически распадающаяся на радикалы. Важно, что в любой схеме окисления углеводорода необходима реакция (VI), ведущая к восстановлению иона металла. Субстратом может служить окисляемый углеводород. [c.103]

При повышенных температурах (выше 100°), когда вырастают пленки значительно большей толщины (порядка микрона и более), теория Эванса применима с большим основанием. Это согласуется и с опытными данными, из которых автор исходил при разработке своей схемы окисления металлов. [c.192]

Растрескивание на углах. На острых углах и крутых изгибах поверхности может возникнуть характерное разрушение, связанное с увеличением объема при переходе металла в окисел. Механизм образования пленок по этой причине может быть пояснен схемой рис. 35, е. Здесь уровень АВ и АС соответствует поверхности металла до окисления. Уровень А/В и Аг С соответствует положению поверхностей образца после окисления. Очевидно, что вследствие увеличения объема при окислении первоначальная точка поверхности образца на ребре А должна претерпеть разрыв на две точки А, и А . В конечном итоге пространство MA, NA 2 оказывается не заполненным окислом, т. е. в этом месте образуется трещина. Возникновение подобной трещины по острому углу ведет к тому, что, как правило, острые выступы окисляются быстрее, чем плоская 66 [c.66]

Растрескивание на углах. На острых углах, ребрах п крутых изгибах поверхности может возникнуть характерное разрушение, связанное с увеличением объема при переходе металла в окисел. Механизм образования пленок по этой причине поясняется схемой рис. 50, е. Здесь уровень АВ и АС соответствует поверхности образца металла до окисления, N0 и ЫЕ — после окисленяя уровень Ах В и А2С соответствует положению поверхностей образца после окисления. Вследствие приращения объема в результате превращения слоя металла толщиной ВО в слой окисла толщиной В О и недостаточной эластичности образующегося оксида происходит растрескивание по месту максимальной концентрации напряжений — по ребру, проекция которого на плоскость чертежа соответствует точке А. Возникновение подобных трещин МЫ по углам и ребрам ведет к тому, что, как правило, острые выступы окисляются быстрее, чем плоская поверхность. [c.88]

Процесс Мерокс применяется преимущественно для удаления меркаптанов из бензинов. Окисление меркаптанов в дисульфиды проводится кислородом воздуха при обычной температуре в присутствии хелатных соединений металлов в качестве катализатора. Схема установки приведена на рис. Х1П-8. [c.118]

При окислении углеводорода в присутствии соединения металла переменной валентности такой металл принимает активное участие во многих стадиях этого цепного процесса. При введении такого катализатора повышается скорость процесса, изменяется состав продуктов окисления, иногда существенно меняется режим окисления как цепного процесса. В окисляющемся углеводороде интенсивно протекают реакции, меняющие валентность катализатора. Если металл введен в состоянии низшей валентности, то как только начинается окисление углеводорода, металл переходит в состояние высшей валентности, а по мере накопления продуктов окисления, восстанавливающих Ме"+ до Ме"+, концентрация Ме + уменьшается. Основываясь на литературных данных, можно предложить следующ 10 схему каталитического окисления углеводородов, отличающуюся от [c.198]

Рис. 40. Схема процесса окисления металла, контролируемого внешней (Ад) и внутренней (Ад) диффузией окислителя (ок)

Алкиловые эфиры ш-непредельных карбоновых кислот получают окислительным декарбоксилированием ш-карб-алкоксикарбоцовых кислот в присутствии меди (выходы 25—50%) [35] эта реакция впервые была осуществлена Кочи [37]. Известно много разнообразных и потенциально синтетически полезных реакций получения карбоновых кислот и их производных, использующих способность ионов переходных металлов к окислению радикалов и способствующих переносу лигандов [37, 38]. Например, а-аце-токсиальдегиды легко получить из глицидных эфиров с выходами 35—55% [39]. Вначале эфиры глицидных кислот превращают в натриевые соли [40], а затем декарбоксили-руют тетрацетатом свинца. Следующая схема объясняет образование всех продуктов реакции, хотя, вероятно, не обязательно отражает истинный механизм реакции [c.118]

Еще с начала 20-х годов было известно (см. [21, стр. 194— 196]), что при окислении этилена на пемзе, пропитанной щелочью, на подкислённом глиноземе, на некоторых металлах наряду с СОг и НгО получается известное количество формальдегида. Кинетика и механизм этой реакции, а также реакции окисления пропилена до формальдегида и ацетальдегида изучались в основном теми же авторами, которые занимались исследованием окисления олефинов до соответствующих окисей (Твигом, Зимаковым, Рогинским, Марголис, Темкиным, Поляковым и другими см. [210—221, 229, 231, 242—245]). В результате было установлено, что старая схема окисления олефинов Олефин - альдегид - кислота - СО2 [c.352]

Таким образом, результаты настоящей работы показывают, что окисление цикдргексена в присутствии комплексов металлов переменной валентности описывается радикально-цепной схемой окисления углеводородов с квадратичным обрывом цепей, причем катализатор может принимать участие во всех элементарных стадиях цепного процесса. Сопоставление данных по окислению пцклогексена с результатами исследования катализированного разложения гидроперекиси циклогексена позволяет заключить, что распад последней сопровождается преимущественным образованием свободных радикалов, (отсутствие клеточного-эффекта растворителя), которые иринимают участие в реакциях продолжения цепи. И только при катализе Си (асас)2 выход свободных радикалов из клетки составляет 53%. [c.54]

В патентах [34—36] описана полная схема непрерывного процесса окисления циклогексава с использованием серии последовательно расположенных реакторов (2—3 реактора), а также ряд ее усовершенствований. Схема процесса подобна описанной в патентах [21, 22 и в основном отличается тем, что в ней отсутствует постоянное водоотделение в процессе реакции, а помимо экстракции водой в процессе перемещения продуктов из одного реактора в другой введена по крайней мере еще одна экстракция щелочью или содой. Окисление ведется при температуре 140°, давлении 30—40 ат и концентрации нафтената кобальта 4-10 % в пересчете на металл. Скорость окисления составляет около 7% в час от загрузки циклогексана во всех реакторах, при глубине реакции 5,6%. Конечный продукт содержит 40% циклогексанола, 35% циклогексанона и 25% высококипящих соединений кетонного характера. [c.292]

Толщина и прочность абсорбированных слоев 3 зависит от качества масла и свойств металла. В этих слоях молекулы масла имеют определенную ориентацию и имеют харак-Фиг. 38. Схема взаимодействия двух смазанных слоев тер кристаллическо-1 — чистый металл 2—окисленные слои металла ро тела. Число МОле--3 — абсорбированные с.тои масла — слой масла, пя гпплпжрнныу [c.112]

При растворении многих металлов, особенно металлов подгруппы железа, определяющую роль играет кислотность раствора. Это связано с тем, что в электродной реакции принимают участие гидроксокомплексы металлов. Например, скорость анодного растворения железа сильно зависит от pH раствора, причем в растворе, содержащем 2 кмоль/м NaOH, она на несколько порядков выше, чем в НС1 концентрации 1 кмоль/м Для объяснения ускоряющего влияния гидроксид-ионов предложено несколько кинетических схем электродной реакции. Первую по времени схему предложили Б. Н. Кабанов, Р. X. Бурштейн и А. Н. Фрумкин. Согласно этой схеме, окисление железа в щелочном растворе протекает через стадии [c.349]

Сущность окислительно-восстановительных реакций была раскрыта Писаржевским [4]. Его взгляды на эту проблему в основном были сформулированы в 1914 г. Согласно Писаржевскому [4], ионные процессы окисления и восстановления сводятся к очень простой схеме окисление — это потеря электронов, восстановление — приобретение последних. Автор разъяснял, что под окислением и восстановлением следует понимать процессы, протекающие в растворах между ионами или ионами и атомами (молекулами), например атомами металла, погруженного в раствор. Он также указывал на полную аналогию между окислением (восстановлением), протекающим путем прямого присоединения (отнятия) кислорода, и ионными процессами окисления (восстановления), идупщми без кислорода. [c.6]

При исследовании противоизносных свойств авиационных топлив, необходимо наряду с изучением описанных выше зависимостей изучить механизм взаимодействия топлива с металлами контактируе-мых поверхностей. Многочисленные наблюдения за поверхностями трения, изучение состава продуктов износа, процессов, происходящих в тонких поверхностных слоях металлов, позволяют составить следующую общую схему взаимодействия топлив с металлами в процессе трения. Как только металлический образец погружается в топливо, на его поверхности адсорбируются поверхностно-активные молекулы гетероатомных соединений (кислородных, сернистых, азотистых), а также молекулярный кислород и образуется тонкий граничный слой. Этот слой может воспринимать сравнительно большие, нормальные к поверхностям трения нагрузки и легко деформируется при приложении тангенциальных напряжений. При контактировании двух металлических поверхностей между ними будет находиться граничный слой из адсорбированных молекул. Если контактная нагрузка, скорость относительного перемещения и объемная температура топлива невелики, то тонкая граничная пленка выполняет роль эффективной смазки, а поверхностные слои окислов металла подвергаются в основном упругой деформации, причеМ деформацией охвачены очень тонкие слои окислов. При многократном упругом передеформировании окисных слоев происходит их усталостное разрушение, а на месте разрушенных окислов образуются новые вследствие окисления металла кислородом, всегда присутствующим в топливе или выделяющимся при разложении гетероатомных кислородных соединений. [c.70]

Вероятно, вначале протекает хемосорбция кислорода газовой фазы на восстановленных участках М-[ ] поверхности оксидов металлов (при высоких температурах — с образованием окисленных участков) [3.34]. Затем окисленный участок взаимодействует с углеродом с образованием продуктов окисления и при этом восстанавливается. При высоких температурах регенерации образование промежуточных соединений будет протекать на поверхности раздела фаз ме1алл углсрод. Схема выгорания кокса по описанно.му механизму может быть описана следующим образом [3.35] [c.69]

В большинстве случаев адипиновую кислоту получают в две стадии. Первая — окисление циклогексана в циклогексанон и цик-логексанол воздухом (или смесью кислорода и азота, обогашенной кислородом) в газо-жидкостной системе при 3—5 ат и 120—-130 °С в присутствии растворимых нафтенатов и стеаратов металлов с несколькими валентными состояниями (Со, Мп, Си, Ре, Сг). Реакцию можно проводить также в присутствии органических перекисей или альдегидов и кетонов в качестве промоторов. Вторая стадия — окисление смеси циклогексанол — циклогексанон — осуществляется в промышленности по непрерывной схеме 50%-ной азотной кислотой в присутствии твердых катализаторов (медь, ванадий) при 80 °С и небольшом давлении. И в этом случае можно проводить окисление воздухом, но в иных, чем на первой ступени, условиях. [c.159]

К этой группе восстановителей относятся металлы и некоторые другие элементарные вещества, как, например, водород, углерод и др., атомы которых способны терять электроны и переходить в окисленное состояние. Металлы образуют при этом соответствующие соли в зависимости от кислоты, участвующей в реакции. Такие металлы, как цинк, алюминий и некоторые другие, могут восстанавливать и в щелочной среде, поскольку эти металлы растворимы в щелочах с образованием гидроксоцинкатов, гидроксоалюминатов и т. д. Являясь сильными восстановителями, при реакции, например, с некоторыми растворами азотной или серной кислоты, они способны восстановить центральные ионы этих кислот до низщих степеней окисления, т. е. до или по схемам [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология