гидропероксида диизопропилбензолов

Таблица 2.15. Растворимость гидропероксидов диизопропилбензолов (в %) [183]

Термический распад гидропероксидов диизопропилбензолов [c.99]

Основной стадией промышленного производства двухатомных феноЛов (гидрохинона и резорцина) является получение дигидропероксидов м- и п-диизопропилбензолов жидкофазным окислением воздухом соответствующих зо-леводородов. При кислотном расщеплении по аналогии с гидропероксидом изопропилбензола образуются соотвествующие двухатомные фенолы и ацетон. [c.327]

Таблица 2.12. Влияние продолжительности окисления п-диизопропилбензола на состав образуюш,ихся гидропероксидов

Аналогично разложению гидропероксида кумола при разложении дигидропероксида ж-диизопропилбензола получается резорцин с выделением двух моль ацетона [c.297]

Окисление осуществляют в реакторе колонного типа, из которого оксидат поступает на многократную противоточную экстракцию. Сначала 4%-ным раствором гидроксида натрия экстрагируют дигидропероксид лг-диизопропилбензола совместно с гидропероксидом карбинола. В маточном растворе остается гидро- [c.203]

ТАБЛИЦА 20. Константы скорости взаимодействия гидропероксида диизопропилбензола с комплексом железа (II) с ЭДТА в бензольно-водной эмульсии. рЯ водной фазы с эмульгатором 10,3 ионная сила 0,15 [c.232]

Изопропилбензол является исходным сырьем для производства а-метилстирола — мономера для производства синтетиче- ского каучука. Небольшое количество изопропилбензола (в виде его гидропероксида) употребляется в качестве ингибитора свободнорадикальной полимеризации предлагается применение его для термической обработки нефтяных остатков. Диизопропилбензолы рекомендуют использовать для производства. гидрохинона и резорцина. [c.246]

Стадия (I) лимипфует суммарную скорость процесса = 39,3 кДж моль). По аналогичной схеме происходит генерирование радикалов в системах гидропероксида кумола, диизопропилбензола или /г-ментана в сочетании с FeSO [c.237]

Для инициирования низкотемпературной полимеризации (5°С) используют окислительно-восстановительные системы, в частности гидропероксидные (окислители — гидропероксид изопропилбензола, диизопропилбензола), восстановитель — сульфат железа с ронгалитом. На практике используют и другие системы этого типа окислители — гидропероксиды циклогексилизопропилбензола, п-ментана и т. д., восстановители — гидрохинон в смеси с сульфитом натрия и комплексообразова-тели (пирофосфат). [c.266]

Получение гидропероксидов. В промышленности в наиболее крупных масштабах получают гидропероксид изопропилбензола (кумола), в менее значительных — гидропероксиды м- и -ци-мола (изопропилтолуола) и ж- и -диизопропилбензола для их последующего превращения соответственно в фенол, м- и п-кре-зол, резорцин и гидрохинон. Для эпоксидирования олефинов используют главным образом гидропероксиды этилбеизола и изобутана, а для одного из способов синтеза изопрена нужен грег-пентилгидропероксид. Все они относительно стабильные вещества, особенно в растворах исходных углеводородов в таком виде они нередко используются при дальнейшей переработке. Однако гидропероксиды получают и в концентрированном виде (80—95 %-е) тогда обращение с ними требует специальных мер безопасности (отсутствие перегревов и катализаторов разложения — металлов переменной валентности и их солей, кислот). [c.356]

Аналогично при окислении этилбеизола получаются метил-фенилкарбинол СбНбСН(ОН)СНз и ацетофенон, из изобутана — грег-бутанол, ацетон и метанол. При окислении ж- и л-изопро-пилтолуола кроме целевого гидропероксида третичного строения и соответствующих ему побочных веществ образуются первичный гидропероксид (СНз)2СН—СбН4—СНгООН и продукты его разложения, что снижает селективность. При окислении м-или я-диизопропилбензолов последовательно получаются моно-и дигидропероксиды [c.357]

Исследования в области активированного гомогенного катализа в присутствии солей металлов, промотированных М-гетеро-циклами, появились в последние годы. Первой работой в этом направлении стало изучение закономерностей каталитического окисления циклогексилбензола в присутствии нафтенатов щелочноземельных металлоЁ, активированных 1,Ш"фенантролином и а,а-дипиридилом [ 3]. Окисление углеводорода, катализированное вышеуказанной каталитической системой, сопровождается ускорением реакций окисления и заметным возрастанием селективности процесса по 1-фенилциклогексилгидропероксиду. Позже на примере окисления кумола в присутствии нафтенатов цинка и кадмия, ж-диизопропилбензола в присутствии нафтёна-тоБ щелочноземельных металлов [4], промотированных о-фе-нантролином и другими Н-гетероциклами, было показано увеличение скорости и селективности окисления алкилароматических углеводородов. Заметное увеличение скорости и селективности реакции окисления углеводорода в гидропероксид связано с возрастанием доли радикального распада гидропероксида под действием катализатора. Константа скорости распада гидропероксида в присутствии фенантролиновых комплексов с соединениями цинка не превышает 10 с при 100 °С, [c.26]

В соответствии с приведенными выше схемой окисления диизопропилбензола и составом оксидата при большой глубине превращения сырья можно заключить, что образование алкилароматических кислот происходит, вероятно, в результате распада гидропероксида монокетона (8) и продуктов его распада. С целью исключения кислотного катализа, усугубляющего распад моно- и дигидропероксидов, в зону реакции вводят достаточно большие количества соды [до 0,5% (масс.)] для связывания кислот в натриевые соли. На возможность интенсификации процесса окисления диизопропилбензолов путем введения в окисляющийся углеводород щелочных добавок указывается в ряде источников [172—174]. Некоторые авторы считают, что при окислении л-ДИПБ щелочные добавки [NaOH, Na2 03, Са(0Н)2 и др.] сами по себе малоэффективны и действуют приблизительно одинаково [173]. При изучении кинетических закономерностей накопления гидропероксидов в процессе окисления л-диизопропилбензола в эмульсии воздухом при давлении [c.83]

Щелочные добавкй, использовались также при окислении л -диизопропилбензола. При этом, как и в случае л-изомера, наблюдалось повышение суммарной скорости накопления и увеличение выхода гидропероксидов. Результаты окисления Л1-ДИПБ при температуре 90 °С представлены в табл. 2.10. При изучении влияния щелочных добавок на кинетику окисления было установлено, что в присутствии щелочных добавок -ДИПБ окисляется с высокой скоростью, причем суммарная скорость образования гидропероксидов (в пересчете на моногидропероксид) и скорость образования дигидропероксида в присутствии соды несколько выше, чем при окислении в присут- ствии едкого натра, а содержание оксигидропероксида ( ) ниже (табл. 2.11) [174]. На основании полученных результатов высказано предположение, что под влиянием едкого натра усн- [c.85]

Таким образом, эти факты говорят о том, что соли высших органических кислот щелочных и щелочноземельных металлов сами могут являться катализаторами процесса окисления диизопропилбензолов до гидропероксидов. Изучение гомогенного каталитического окисления диизопропилбензолов в гидропероксиды в присутствии соединений металлов постоянной валентности начало развиваться в последнее десятилетие. Однознйчно установлено, что соединения металлов постоянной валентности не только способствуют достижению высокой скорости зарождения цепей, но и ускоряют превращение МГП в ДГП. Это позволяет уже на ранней стадии окисления существенно уменьшить соотношение МГП ДГП в оксидате. Окисление ДИПБ в присутствии катализаторов протекает при более низкой температуре, кроме того, время пребывания образующихся гидропероксидов в зоне реакции может быть заметно сокращено. [c.88]

Окисление осуществляется в реакторе колонного типа, из которого оксидат поступает на многократную противоточную экстракцию. Сначала 4 %-ным водным раствором NaOH экстрагируют дигидропероксид ж-диизопропилбензола совместно с гидропероксидом карбинола. В маточном растворе остается моногидропероксид, который экстрагируют свежим л -диизопропилбензолом и возвращают на окисление. Экстракт также промывают ж-диизо-пропилбензолом для удаления остатков моногидропероксида, и из маточного раствора после промывки извлекают метилизобутилке-тоном дигидропероксид диизопропилбензола. При температуре 70 °С и продолжительности контакта 5—10 мин дигидропероксид экстрагируется метилизобутилкетоном почти полностью (до 97%). [c.296]

Для инициирования низкотемпературной полимеризации применяют органические гидропероксиды (0,08—0,12 % от массы мономеров) и активаторы, так как гидропероксид распадается с достаточной скоростью только при повышенных температурах. Чаще всего применяются гидропвроксиды изопропилбензола, гидропероксид л-цимола и дигидропероксид диизопропилбензола. В качестве активаторов применяют сульфат железа (0,03—0,1 % от массы мономеров) или труднорастворимые комплексные соли железу которые образуются при смешении раствора оксида железа (П1) с раствором трилона Б. [c.586]

Метод ТСХ нашел широкое применение для разделения и идентификации органических пероксидных соединений. Примесь пероксида кумила в стироле была выделена на пластинках с силикагелем [2]. Этот метод применен для анализа продуктов распада гидропероксидов из м- и п -диизопропилбензола [З]. На тонком слое силикагеля разделяли Ч -алкокси(аци-локси)гидропероксиды нонила, получаемые озонолизом октадецена-9 [4]. [c.123]

Источником образования примесей являются также содержащиеся в исходном л-диизопропилбензоле п- и о-изомеры и 1,1,3-триметилиндан. л-Диизопропилбензол окисляется примерно с такой же скоростью, как ж-изомер. Поэтому образующийся л-ди-гидропероксид содержит примесь п-дигидропероксида. о-Диизо-пропилбензол окисляется чрезвычайно трудно и накапливается в циркулирующем оксидате как инертный разбавитель. Его приходится периодически выводить из системы. [c.203]

В качестве такой обратимой окислительно-восстановительной реакции была выбрана система гидропер оксид (КООН — гидропероксид л-диизопропилбензола)— комплекс железа с ЭДТА (Ре и РеУ -) — формальде-гидсульфоксилат натрия (ЫаНЗОг-СНгО — ронгалит). Эта система была впервые предложена Брауном и сотр. [152] и нашла широкое практическое применение [150, 151]. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология