Синтез полиарилатов кислот с двухатомными фенолами

Полиэфиры дифенилолпропана и ароматических двухосновных кислот. Полиарилаты. Полиэфиры различных дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов носят название полиарилатов. В качестве двухатомного фенола в синтезе полиарилатов может быть использован дифенилолпропан . Коршак, Виноградова и др. получили большое число полиарилатов взаимодействием дихлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, в частности с дифенилолпропаном [c.47]

Сведения о синтезе и исследовании кардовых полиарилатов содержатся в ряде работ [2-4, 6-89]. Наиболее целесообразным методом их получения является поликонденсация дихлораигидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, имеющих в своем составе кардовые группировки, которая может быть осуществлена с учетом строения исходных мономеров высокотемпературной поликонденсацией в растворе как акцепторно-каталитическая поликонденсация или межфазным путем [8, 10-12, 14, 15, 49, 50, 55-58]. [c.106]

Полиарилаты могут быть получены взаимодействием дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, диацетатов двухатомных фенолов и дикарбоновых кислот из двухатомных фенолов и эфиров дикарбоновых кислот. Однако наибольшее значение приобрел синтез полиарилатов при использовании в качестве кислотного агента дихлораигидридов дикарбоновых кислот. [c.155]

Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами была успешно использована для синтеза полиарилатов разнообразного химического строения. Обширный цикл исследований был вьшолнен в области кардовых полиарилатов [11, 12, 15, 33, 56, 57, 71-115]. В главе 1 части II уже были [c.157]

Последние десятилетия в науке о полимерах ознаменовались рождением и развитием химии жидкокристаллических (ЖК) полимеров. Эта область выросла в интенсивно разрабатываемое новое направление, которое быстро принесло практические успехи при создании высокопрочных химических волокон, а сегодня привлекает внимание оптиков и специалистов по микроэлектронике. К настоящему времени в мировой литературе накопился огромный материал, в котором рассмотрены практически все аспекты этой новой области химии и физики высокомолекулярных соединений синтез, структура и свойства ЖК-полимеров, в том числе термотропных [1—4]. Примером таких полимеров служат ароматические сложные полиэфиры, в первую очередь полиарилаты, получаемые на основе ароматических гидроксикислот, дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов. Они обладают комплексом ценных свойств необычно высокой прочностью и теплостойкостью, малой горючестью, хорошими диэлектрическими свойствами, благодаря чему привлекают к себе повышенное внимание специалистов. [c.175]

В основе всех способов получения полиарилатов лежат реакции поликонденсации. Эти реакции, приводящие в данном случае к получению ароматических полиэфиров, подчиняются тем же закономерностям, что и реакции поликонденсации при синтезе алифатических полиэфиров, подробно описанные в монографии В. В. Коршака и С. В. Виноградовой Однако синтез полиарилатов имеет и существенные особенности, отличающие его от получения алифатических полиэфиров. Двухатомные фенолы обладают значительно меньшей реакционной способностью, чем диолы, а температуры размягчения полиарилатов значительно выше, чем алифатических полиэфиров, что затрудняет проведение реакции в расплаве. Первая из этих особенностей приводит к тому, что при прямой поликонденсации бисфенолов и ароматических дикарбоновых кислот 5-а также при взаимодействии двухатомных фенолов с ангидридами дикарбоновых кислот получаются окрашенные низкомолекулярные полимеры. Поэтому названные реакции не нашли практического применения для синтеза,-полиарилатов. Из известных сейчас практических способов получения полиарилатов можно назвать переэтерификацию, взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, а также взаимодействие дикетенов с двухатомными фенолами. Эти способы и будут рассмотрены ниже. [c.8]

Так, Кноблох и Раушер применили этот метод для синтеза полиарилатов из 1,1-ферроцендикарбонилхлорида, диана и гидрохинона. Коршак, Виноградова и Лебедева 2243-2245 пользовали его для получения полиарилатов быс-фенолов и дикарбоновых кислот, содержащих в цепи двойные связи (за счет использования для синтеза хлорангидридов непредельных одноосновных или двухосновных кислот), а также для синтеза привитых и блоксополимеров. В частности, методом межфазной поликонденсации ими были получены привитые и блоксополимеры на основе фенолформальдегидной смолы, хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 22 , 2245 Акутин с сотр. 22 методом межфазной поликонденсации синтезировали полиэфироэпоксидные смолы из хлорангидридов дикарбоновых кислот, двухатомных фенолов и эпихлоргидрина. [c.197]

Начиная с 1963 г. появился ряд сообщений о синтезе и свойствах ненасыщенных полиарилатов, содержащих при ароматических ядрах аллильные группы Такие полиарилаты были получены поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диал-лильным производным дифенилолпропана — 2,2-бис-(4 -окси-3 -ал-лилфенил)-пропаном — или со смесью этого диаллильного производного с фенолфталеином, дифенилолпропаном и другими двухатомными фенолами. Строение этих полиарилатов можно представить формулой [c.48]

Помимо синтеза линейных термопластичных полиарилатов поликонденсацией в высококипящих растворителях могут быть получены и термореактивные полимеры. К ним относятся, например, полиарилаты, содержащие в цепи свободные гидроксильные группы, получаемые поликонденсацией дихлораигидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами и многоатомными алифатическими спиртами (глицерин, триметилолпропан, пентаэритрит,триметиолэтанол и т.п.)[37, 52-54]. [c.157]

Эти данные показывают, что синтез смешанных полиарилатов такого типа, содержащих в цепи свободные гидроксильные группы, целесообразно проводить в две стадии. Первую стадию - поликонденсацию двухатомного фенола с дихлорангидридом дикарбоновой кислоты - следует проводить при повышенной температуре (до 220 °С). Вторая стадия (после вступления в реакцию всего двухатомного фенола) - поликонденсация образованного полиарилата с алифатическим многоатомным спиртом. Эту стадию процесса необходимо осуществлять при более низких температурах (110-150°С), что позволяет достичь достаточно высокой степени завершенности реакции без преждевременного отверждения образующегося продукта [37, 55]. [c.157]

Конструирование такой полимерной цепи достигается за счет использования для синтеза полиарилатов, наряду с обычными исходными, хромофорсодержащих двухатомных фенолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот. Так, осуществлено получение и исследованы свойства однородных и смещанных полиарилатов, содержащих в цепи остатки антрахинона или азогруппу, на основе таких соединений, как дихлорангидриды 3,3 - и 4,4 -азобензолдикарбоновых кислот, 2,2 - и 4,4 -дигидроксиазобензолов, 4,4 -дигидрокси(этокси)азобензола, 4,4 -дигидрокси-(пропокси)азобензола, хинизарина, ализарина, ализаринового синего. Использование при синтезе таких полиарилатов в качестве кислотного агента хлорангидрида фумаровой кислоты позволило получить окрашенные полиарилаты, способные к сополимеризации с различными непредельными мономерами. В табл. 2.1 приведены примеры этих полимеров. [c.158]

Однородные и смешанные полиарилаты синтезированы взаимодействием хлорангидридов дикарбоновых кислот с различными двухатомными фенолами в среде высококипящего рас1во-рителя при повышенной температуре 2211-2219 применение при синтезе полиарилатов наряду с двухатомными фенолами многоатомных алифатических спиртов типа глицерина, триметилолпропана, трйметилолэтана, а также использование при синтезе полиарилатов аллилзамещенных одно- и двухатомных фенолов позволило получить полиарилаты, обладающие термореактивными свойствами 2220-2222 [c.195]

Синтез полиэфиров межфазной поликонденсацией. Метод синтеза полиэфиров межфазной поликонденсацией был с успехом использован для получения поликарбонатов и пелиарилатов. Сущность метода заключается в том, что реакция между хлорангидридом дикарбоновой кислоты и двухатомным фенолом, точнее фенолятом двухатомного фенола, происходит при сливании раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе с водным щелочным раствором двухатомного фе> нола. Реакция проводится обычно при интенсивном перемешивании реакционной массы при атмосферном давлении и низкой температуре (обычно при комнатной). Преимущества этого метода синтеза перед методом получения полиэфиров многочасовой поликонденсацией в токе инертного газа при повышенных температурах совершенно очевидны. Методом межфазной поликонденсации удается получить полиэфиры значительно более высокого молекулярного веса, чем в случае полимеров, получаемых поликонденсацией при повышенной температуре. Кроме того, этот метод целесообразно использовать для получения полиарилатов из термически нестойких исходных веществ и веществ, содержа- [c.195]

Вплоть до недавнего времени практически отсутствовали работы по данному вопросу, за исключением нескольких исследований, посвященных описанию полиарилатов алифатических дикарбоновых кислот Первые серьезные результаты были получены в 1956—1957 гг. Шнеллом, который описал - синтез и свойства поликарбонатов, — полиэфиров двухатомных фенолов различного строения и угольной кислоты [c.7]

Различные условия синтеза полиарилатов при межфазной и высокотемпературной (равновесной) поликонденсации приводят не только к неодинаковой полидисперсности полимеров, но и к разной зависимости вязкости от молекулярного веса. Поэтому, наряду с изучением влияния метода получения полиарилатов на молекулярно-весовое распределение, рассматриваются также их вязкостные свойства Имеются данные о полидисперсности и вязкостных свойствах полиарилатов изофталевой кислоты и некотопых двухатомных фенолов бис-(4-оксифенил)-метана (Д-20), 2, 2-бис-(4-оксифенил)-пропана (Д-1) и 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена (Д-10). [c.132]

Эти двухатомные фенолы различаются лишь заместителями у центрального атома углерода. Все полиарилаты на их основе получены как равновесной, так и межфазной поликонденсацией. Молекулярно-весовое распределение этих полиарилатов зависит не только от метода синтеза, но и от величины заместителя . При небольшом объеме заместителя молекулярно-весовое распределение у продуктов высокотемпературной поликонденса ции более узкое, чем у синтезированных методом межфазной поликонденсации. С увеличением объема бокового заместителя коэффициент полидисперсности также возрастает, если полиарилаты синтезированы высокотемпературной поликонденсацией, и почти не изменяется (оставаясь сравнительно высоким) при синтезе межфазной поликонденсацией. Это, возможно, объясняется тем что протекание реакции межцепного обмена (при высокой температуре) при наличии большого бокового заместителя затруднено и выравнивания длин макромолекул не происходит . Как известно, такие реакции наиболее интенсивно протекают при синтезе алифатических полиэфиров и в меньшей степени характерны для ароматических полиэфиров. Это подтверждается данными о деструкции различных полиарилатов под действием себациновой кислоты 2 в среде совола при повышенных температурах. [c.132]

На примере изучения взаимодействия хлорангидрида терефталевой кислоты с дианом и низкомолекулярным (мол. вес 800) полиэтиленоксидом в среде дитолилметана было исследовано влияние на свойства смешанных блок-полиарилатов этой серии условий проведения синтеза, поскольку по реакционной способности блочный компонент и двухатомный фенол отличаются друг от друга. Процесс поликондепсации проводился в трех вариантах [c.108]

В связи с тем, что при синтезе полиарилатов одним из компонентов реакции является двухатомный фенол, гидроксильные группы которого обладают меньшей реакционной способностью в отношении кислот, чем гидроксильные группы алифатических многоатомных спиртов, для синтеза полиарилатов оказалось целесообразным использовать в качестве кислотного агента хлорангидриды дикарбоновых кислот. Применение такого активного кислотного агента открыло возможность также успешного проведения ноликонденсации в растворе и в условиях межфазной ноликонденсации. Это имеет большое значение для синтеза высокоплавких полиарилатов, поскольку позволяет осуществлять ноликондеисацию до высокой степени завершенности реакции без разложения образующегося полимера для многих полиарилатов из-за их высокой температуры плавления поликонденсацию в расплаве надо было бы проводить при температурах 300—400° С и даже выше. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология