Фенолы двухатомные, полиарилаты

Полиэфиры дифенилолпропана и ароматических двухосновных кислот. Полиарилаты. Полиэфиры различных дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов носят название полиарилатов. В качестве двухатомного фенола в синтезе полиарилатов может быть использован дифенилолпропан . Коршак, Виноградова и др. получили большое число полиарилатов взаимодействием дихлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, в частности с дифенилолпропаном [c.47]

ПОЛИАРИЛАТЫ — гетероцепные сложные полиэфиры, получаемые взаимодействием двухатомных фенолов (или их производных) с дикарбоновыми кислотами (или их производными). Из П. изготовляют диэлектрики, пенопласты, пленки и другие изделия, обладающие высокой теплостойкостью. [c.195]

Сведения о синтезе и исследовании кардовых полиарилатов содержатся в ряде работ [2-4, 6-89]. Наиболее целесообразным методом их получения является поликонденсация дихлораигидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, имеющих в своем составе кардовые группировки, которая может быть осуществлена с учетом строения исходных мономеров высокотемпературной поликонденсацией в растворе как акцепторно-каталитическая поликонденсация или межфазным путем [8, 10-12, 14, 15, 49, 50, 55-58]. [c.106]

Полиарилаты могут быть получены взаимодействием дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, диацетатов двухатомных фенолов и дикарбоновых кислот из двухатомных фенолов и эфиров дикарбоновых кислот. Однако наибольшее значение приобрел синтез полиарилатов при использовании в качестве кислотного агента дихлораигидридов дикарбоновых кислот. [c.155]

Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами была успешно использована для синтеза полиарилатов разнообразного химического строения. Обширный цикл исследований был вьшолнен в области кардовых полиарилатов [11, 12, 15, 33, 56, 57, 71-115]. В главе 1 части II уже были [c.157]

Свойства полиарилатов также тесно взаимосвязаны с природой боковых заместителей у центрального углеродного атома двухатомного фенола [192-199]. [c.161]

Уменьшение плотности упаковки полимерных цепей из-за присутствия в исходных компонентах функциональных групп не в пара-, а в мета- или орто-положениях, наличие у двухатомных фенолов боковых заместителей способствуют образованию аморфных полиарилатов. Тенденция полиарилатов к кристаллизации также ослабляется с появлением у центрального углеродного атома бисфенола асимметричного заместителя [4, 11]. Как было показано на примере кардовых полиарилатов (см. главу 1), физическую структуру полимера в ряде случаев можно регулировать изменением как режима синтеза, так и условий последующей обработки полимера [15, 84, 85, 99, 146]. Это, несомненно, является важным моментом, так как позволяет изменять в желаемом направлении такое свойство полимера, как теплостойкость. Полиарилаты определенной структуры обладают и жидкокристаллическими свойствами [200-211]. [c.161]

Знание закономерностей образования полиарилатов и взаимосвязей между их строением и свойствами открывает широкие перспективы направленного дизайна полиарилатной цепи, а следовательно, и комплекса желаемых свойств этих полимеров двухатомных фенолов. [c.166]

Последние десятилетия в науке о полимерах ознаменовались рождением и развитием химии жидкокристаллических (ЖК) полимеров. Эта область выросла в интенсивно разрабатываемое новое направление, которое быстро принесло практические успехи при создании высокопрочных химических волокон, а сегодня привлекает внимание оптиков и специалистов по микроэлектронике. К настоящему времени в мировой литературе накопился огромный материал, в котором рассмотрены практически все аспекты этой новой области химии и физики высокомолекулярных соединений синтез, структура и свойства ЖК-полимеров, в том числе термотропных [1—4]. Примером таких полимеров служат ароматические сложные полиэфиры, в первую очередь полиарилаты, получаемые на основе ароматических гидроксикислот, дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов. Они обладают комплексом ценных свойств необычно высокой прочностью и теплостойкостью, малой горючестью, хорошими диэлектрическими свойствами, благодаря чему привлекают к себе повышенное внимание специалистов. [c.175]

Существует два основных способа получения полиарилатов переэтерификация и взаимодействие хлорангидридов карбоновых кислот с двухатомными фенолами. [c.104]

К полиэфирным полимерам относятся полиарилаты [47, 48], макромолекула которых построена из остатков двухатомных фенолов и двухосновных кислот наиболее широкое применение в промышленности нашли поликарбонаты [49] (дифлон — СССР, макро- [c.309]

Интенсивно исследуется в последнее время поликонденсация дихлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, приводящая к получению новой группы ароматических полиэфиров, носящих название полиарилаты 296 (см. стр. 111). [c.70]

П. с, с большей или меньшей легкостью вступают во все реакции, свойственные низкомолекулярным сложным эфирам (гидролиз, ацидолиз, алкоголиз и др.) и приводящие к разрыву сложпоэфирной связи п деструкции полимера. П. с., содержащие СООН-группы, могут давать соли металлов полимеры с ОН-группами реагируют с диизоциапатами, образуя полиэфируретаны, взаимодействуют с уксусным ангидридом и т. п. Линейные П. с., содержащие в цени двойные связи, способны образовывать разветвленные и трехмерные структуры. При высоких темп-рах П. с. окисляются кислородом воздуха. Наибольшей термич. стойкостью обладают П. с. двухатомных фенолов (см. Полиарилаты). [c.117]

Начиная с 1963 г. появился ряд сообщений о синтезе и свойствах ненасыщенных полиарилатов, содержащих при ароматических ядрах аллильные группы Такие полиарилаты были получены поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диал-лильным производным дифенилолпропана — 2,2-бис-(4 -окси-3 -ал-лилфенил)-пропаном — или со смесью этого диаллильного производного с фенолфталеином, дифенилолпропаном и другими двухатомными фенолами. Строение этих полиарилатов можно представить формулой [c.48]

Полиарилаты представляют собой сложные ге-тероцепные полиэфиры двухатомных фенолов и ди-карбоновых кислот. [c.78]

В промышленности полиарилаты (например, полиарилат марки ИТД) получают поликонденсацией дихлорангидридов ароматических дикарбоно-вых кислот (чаще изофталевой, терефталевой или их смеси) и дифенолятов натрия двухатомных фенолов (дифенилолпропана) по реакции [c.78]

Исследованные полиарилаты, синтезированные посредством поликонденсации, отличались изомерией карборанового ядра СаВюНю, строением двухатомного фенола, температурой размягчения и различной упорядоченностью (табл. 7.1). Арабские цифры в обозначении р-процесса в табл. 7.1 соответствуют обозначенным так же кривым на рис. 7.6. [c.184]

Низкотемпературный максимум относится к релаксационному Р-процессу. Температурное положение этого перехода зависит от степени упорядоченности полиарилатов, от химического строения двухатомного фенола и от изомерии карборанового ядра. У полиарилатов, отличающихся по степени кристалличности и не имеющих полярных групп в двухатомном феноле, максимумы tg б сдвинуты по температурной шкале на 15—20 К. Наличие в основной цепи объемных группировок кардового типа (флуореновой и фталидной) повышает температуру кинетического перехода примерно на 40 К, что объясняется тормозящим влиянием на молекулярное движение в области локальных процессов группировок кардового типа. Замена о-карборановых групп на м-карборано- [c.187]

Метод позволяет очень быстро получить полимер — буквально в течение нескольких минут. Не требуется никакого специального оборудования. Можно применять стандартные лабораторные мешалки, смесители и, как показано в нижеприведенном примере, можно обойтись простым химическим стаканом. Типы полимеров, которые могут быть получены методом межфазной поликои-денсации, самые разнообразные это полиамиды, полиэфиры, полисульфоиамиды, полиуретаны и сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты). Сополимеры, получение которых связано с трудностями, легко получаются методом межфазной поликондеисации, например полиамидоуретаны, полиамидосульфонамиды. [c.103]

ПОЛИАРИЛАТЫ, сложные полиэфиры общей ф-лы [—(О) R (О) ОАгО— 3,, где R и Аг-остатки соотв. дшсар-боновой к-ты и двухатомного фенола. К П. относятся ароматич. поликарбонаты. [c.610]

Полиарилаты - это гетероцепные сложные полиэфиры двухатомных фенолов. Первые представители полиэфиров этого типа были получены в 1898 г. Эйнхорном взаимодействием фосгена с резорцином и гидрохиноном, приведшим к так называемым поликарбонатам, т.е. полиарилатам двуахтомных фенолов и угольной кислоты [5]. С 60-х годов XX в. поликарбонаты получили свое развитие благодаря тому, что среди них были обнаружены практически ценные полимеры, в частности поликарбонат 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана [6, 7]. [c.155]

Помимо синтеза линейных термопластичных полиарилатов поликонденсацией в высококипящих растворителях могут быть получены и термореактивные полимеры. К ним относятся, например, полиарилаты, содержащие в цепи свободные гидроксильные группы, получаемые поликонденсацией дихлораигидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами и многоатомными алифатическими спиртами (глицерин, триметилолпропан, пентаэритрит,триметиолэтанол и т.п.)[37, 52-54]. [c.157]

Эти данные показывают, что синтез смешанных полиарилатов такого типа, содержащих в цепи свободные гидроксильные группы, целесообразно проводить в две стадии. Первую стадию - поликонденсацию двухатомного фенола с дихлорангидридом дикарбоновой кислоты - следует проводить при повышенной температуре (до 220 °С). Вторая стадия (после вступления в реакцию всего двухатомного фенола) - поликонденсация образованного полиарилата с алифатическим многоатомным спиртом. Эту стадию процесса необходимо осуществлять при более низких температурах (110-150°С), что позволяет достичь достаточно высокой степени завершенности реакции без преждевременного отверждения образующегося продукта [37, 55]. [c.157]

Всеми тремя методами на основе дихлораигидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов могут быть получены полиарилаты с выходами, близкими к количественным, с высокими значениями молекулярных масс (например, до 150 000 для полиарилата 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана и дихлораигидридов тере- и изофталевой кислот, синтезируемого межфазной поликонденсацией, 60000-100000 для полиарилатов фенолфталеина и дихлораигидридов ароматических дикарбоновых кислот, получаемых высокотемпературной поликонденсацией в растворе [33, 56]. [c.157]

Конструирование такой полимерной цепи достигается за счет использования для синтеза полиарилатов, наряду с обычными исходными, хромофорсодержащих двухатомных фенолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот. Так, осуществлено получение и исследованы свойства однородных и смещанных полиарилатов, содержащих в цепи остатки антрахинона или азогруппу, на основе таких соединений, как дихлорангидриды 3,3 - и 4,4 -азобензолдикарбоновых кислот, 2,2 - и 4,4 -дигидроксиазобензолов, 4,4 -дигидрокси(этокси)азобензола, 4,4 -дигидрокси-(пропокси)азобензола, хинизарина, ализарина, ализаринового синего. Использование при синтезе таких полиарилатов в качестве кислотного агента хлорангидрида фумаровой кислоты позволило получить окрашенные полиарилаты, способные к сополимеризации с различными непредельными мономерами. В табл. 2.1 приведены примеры этих полимеров. [c.158]

При сравнении с полиарилатами соответствующих двухатомных фенолов (например, 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана) и ненасыщенных дикарбоновых кислот, которым свойственна ограниченная растворимость в органических растворителях и различных мономерах из-за значительной жесткости цепи таких полимеров, полиэфиры гидроксиалкилированных двухатомных фенолов и фумаровой кислоты обладают большей эластичностью, хорошей совместимостью с различными мономерами. Вместе с тем наличие в молекулах указанных диолов ароматических циклов открывает возможность получения более теплостойких полимерных систем, например связующих, чем связующие на основе фумаровой кислоты с алифатическими диолами. [c.165]

Температуры размягчения полиарилатов о- и л<-изомеров бис(4-карбоксифе-нил)карборана и двухатомных фенолов одного и того же состава практически совпадают при условии сравнимого фазового состояния. Наиболее высокими температурами размягчения (340-360 °С) обладают полиарилаты двухатомных фенолов кардового типа. [c.264]

Полиарилаты получают [134] взаимодействием диацетатов двухатомных фенолов с дикарбоновыми кислотами, из эфира дикарбоновой кислоты и двухатомного фенола, реакцией хлор-ангидрида дикарбоновой кислоты с двухатомным фенолом или фенолятом двухатомного фенола. [c.158]

Большое 1шимаяие привлекает в последнее время поликонденсация дихлор ангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, в результате которой получена новая группа ароматич 1с ких полиэфиров, носящих название полиарилаты [487—489] (см. стр. 231). [c.98]

Среди большого числа двухатомных фенолов, реакция которых с хлор-ангидридами дикарбоновых кислот была исследована и использована для получения полиарилатов (см. стр. 232), следует особенно отметить фенолфталеин [494] и различные изомеры диоксинафталпяов как наиболее пер-снективные для промышленного использования [495]. [c.99]

Коршак, Виноградова и Лебедева [746] получили блоксоиолимеры, применяя в качестве исходных веществ полиарилаты, содержащие на конце цепи хлорангидридные группы. Конденсация их с двухатомными фенолами в прпсутствии щелочи приводит к образованию блоксополимеров по реакции [c.157]

Исследоваипя в области полиарилатов, представляющих собой полиэфиры двухатомных фенолов, в настоящее время успешно развиваются получено большое число полимеров, из которых многие обладают комплексом ценпых свойств высокой теплостойкостью, хорошими электроизоляционными свойствами и способностью образовывать волокна и пленки [124, 127—136, 277]. [c.231]

ПОЛИАРИЛАТЫ м мн, [—(0)СЯС00Р. 0 ] , где К-остаток дикарбоновой кислоты. К остаток двухатомного фенола. Полимеры, применяемые для электроизоляционных плёнок и как конструкционные материалы. [c.326]

Среди большого числа двухатомных фенолов, реакция которых с хлорангидридами дикарбоновых кислот была исследована и использована для получения полиарилатов, следует отметить фенолфталеин 27о и различные изомеры диоксинафтали-нов 2 (см. стр. 259). [c.70]

Волокнообразующие поликарбонаты и полиоксалаты предложено синтезировать нагреванием в присутствии катализаторов быс-р-оксиэтиловых простых эфиров ароматических диоксисоединений (например 1,5-нафтилен-б с-р-оксиэтилового простого эфира) с эфирами угольной или щавелевой кислот а также из диарилоксалата и диана Получены волокно- и пленкообразующие полиэфиры из дифенилового эфира диметилмалоновой кислоты и двухатомных фенолов 2"°. Описано также получение полиарилата поликонденсацией диметилтерефталата и диана в [c.190]