Резолы этерификация

Устойчивость с )енольных резолов к действию щелочей может быть повышена этерификацией фенольных гидроксильных групп [9] первичными спиртами, а также дихлоргидрином. Следует помнить, однако, что этерификации следует подвергать не более 1/3 фенольных гидроксильных групп, в противном случае скорость отверждения резко снижается. [c.265]

Обычный новолак необходимо сплавлять с канифолью около 3 или 4 час. надо полагать, что для получения прочного комплекса требуется довольно глубокий крекинг многоядерных соединений. Поэтому пря практическом изготовлении модифицированных смол все чаще используют взаимодействие смоляных кислот (канифоли и т. д.) с низкомолекулярными первичными продуктами конденсации, лучше всего с полиспиртами или резолами из максимально реактивных фенолов. Применяется также этерификация свободных карбоксилов многозначными спиртами или их неполными эфирами с жирными и смоляными кислотами. Избыток смоляной кислоты можно отгонять или нейтрализовать [c.440]

В статье о химизме реакций эпоксидных смол с жирными ди-карбоновыми кислотами, их ангидридами и с фенольными смолами Брейн указывает на факторы, оказывающие влияние на этерификацию эпоксидных смол жирными кислотами и ангидридами дикарбоновых кислот, и приводит условия, в которых происходит хорошее отверждение новолаками и резолами. [c.684]

Этерификацию метилольных групп резолов проводят в основном н-бутиловым или изобутиловым спиртом. Этерификация приводит к снижению реакционной способности свободных метилольных групп, к улучшению свойств отвержденной пленки, к повышению растворимости в неполярных растворителях и к улучшению совместимости с природными смолами. Необходимо отметить, что при повышенных температурах происходит отщепление бутокси-групп. Этерификацию проводят либо при 20 °С в сильнокислой среде, либо в среде с pH = 4—6 при 100—120 С. Поликонденсацию во время этерификации предотвращают, вводя большой избыток спирта. При этерификации в промышленных условиях выделяющуюся воду непрерывно отгоняют с этим спиртом в виде азеотропной смеси. Контроль реакцией этерификации целесообразно проводить по количеству выделяемой воды. Часть эфирных групп практически остается и при отверждении. Высшие алкокси-заместители действуют как структурные пластификаторы. Эффект значительно усиливается при введении длинноцепных полиоксисоединений [129]. [c.82]

В производстве слоистых пластиков с улучшенными электроизоляционными свойствами и высокой электрической прочностью применяют совместимые с маслами или растворимые в углеводородах резолы, которые получают этерификацией части метилольных групп резола спиртами. Растворимые в углеводородах резолы гораздо лучше совмещаются с пластификаторами, чем спирторастворимые резолы. Наличие двойных связей или функциональных групп в пластификаторах способствует возникновению химических связей между фенольной смолой и пластификатором. [c.196]

Бутанолизированный резол (РБ) представляет собой продукт поликонденсации трикрезола и формалина в щелочной среде с этерификацией его бутиловым спиртом. [c.306]

После этерификации реакционная способгюсть резолов снижается, однако они лучще растворяются в ароматических растворителях и отвержденные продукты на их основе имеют более высокую эластичность. Основные области применения таких смол — производство адгезивов, покрытий и электротехнических слоистых пластиков. [c.110]

После этерификации реакционная способность фенола по отно-шенню к формальдегиду резко снижается. Поэтому при синтезе модифицированных резолов сначала конденсируют фенол с формальдегидом и только после этого в присутствии гидроксида натрия этерифицируют фенольные гидроксильные группы с помощью сильных электрофилов, таких как аллилхлорид, алкилбромиды, ал-килсульфаты, эпихлоргидрин и другие эпоксиды. Для того чтобы предотвратить образование полимера и С-алкилирование, этери-фнкацию проводят в мягких условиях. [c.110]

При поликонденсации фенола с избытком формальдегида в щелочной среде образуются смолы (резолы) с молекулярной массой от 300 до 700. Такие смолы обычно растворимы в воде и спирте. Как и новолаки, резолы состоят в основном из фенольных ядер, связанных метиленовыми группами. Однако они отличаются от новолаков присутствием в них гидроксиметиленовых групп, которые определяют способность резолов к ряду химических реакций (например, этерификации и образованию эфира). Связывание фенольных групп и введение метилольных остатков происходит в орто- и пара-положениях, причем в щелочной среде ни одно из положений не является предпочтительным. [c.210]

К числу бутанолизированных смол относятся резол бутано-лизированный РБ (ТУ 6-14-592—71)—продукт поликонденсации трикрезола и формалина в щелочной среде с этерификацией его бутанолом, а также максимально бутанолизированный продукт МБП, получаемый бутанолизацией продукта поликонденсации дифенилолпропана с формальдегидом. МБП состоит из смеси три-и тетрабутилпроизводных тетраметилолдифенилолпропана и по внешнему виду представляет собой вязкую жидкость темно-коричневого цвета. Он может применяться в качестве самостоятельного пленкообразующего для лаков горячей сушки (170—180 °С) и добавок к лакам для повышения глянца, адгезии и водостойкости пленок. [c.143]

Цена канифоли различна в зависимости от ее цвета, который может колебаться от темно-коричневого до почти бесцветного. Для очистки канифоль можно перегонять в глубоком вакууме. Чистые светлые канифоли переводятся этерификацией глицерином в эфиры смоляных кислот. При кипячении этих модифицированных препаратов с древесным или льняным маслом сразу получают лаки очень высокого качества. Такие лаки могут применяться даже для нанесения наружных покрытий. Лучшие лаки, напоминаюшие по свойствам природные копалы, получают конденсацией канифоли с феноло-формальдегидиыми смолами типа резола—альбертолы см. главу XIV Пластические массы , стр. 483). [c.357]

Основной реакцией, происходящей при этерификации, является взаимодействие метилольных групп резола с бутанолом. При кислотном катализе эта реакция протекает довольно легко при температуре около 40 °С. Наибольшей активностью в реакции этерификации обладают метилольные группы, расположенные в параположении. Метилольные группы в орто-положенш менее реакционноспособны из-за наличия внутримолекулярной водородной связи [c.187]

Для этерификации бутанолом (бутанолизация) используют низкомолекулярные резолы или фенолоспирты, полученные при основном катализе в сравнительно мягких условиях (температура от 20 до 70°С). Бутанолизацию проводят в кислой (при 40 °С) или щелочной (при 100—110°С) средах, причем способ проведения бутанолизации определяется дальнейщим назначением бутаноли-зированного олигомера. Одновременно с бутанолизацией в обоих случаях протекает и процесс дальнейшей поликонденсации с участием метилольных групп по обычной схеме. [c.188]

При взаимодействии фенольных ОН-групп с алкиленоксидами происходит как бы структурная пластификация, а также частичная этерификация концевых ОН-групп резолов [134]. Поэтому отверждение лаковой пленки проводят с 1—2% кислоты, преимущественно фосфорной (Н3РО4) [135], образующей на железной подложке коррозионностойкое покрытие, состоящее иэ фосфата железа. [c.82]

Большое промышленное значение имеет этерификация метилольных групп ненасыщенными жирными кислотами [136] или высокомолекулярными полиэфирами, содержащими гидроксильные и СООН-группы, а также ненасыщенными кислотами (например, акриловой или метакриловой) [137]. Для получения водорастворимых лаковых композиций резолы, растворимые в воде, с низкой степенью поликонденсации комбинируют с частично омыленным бутиловым эфиром полиакриловой кислоты в форме водорастворимой соли этаноламипа. Продукты реакции при термообработке образуют высокоэластичные, нерастворимые в воде пленки, стойкие к растворителям [138]. [c.82]

Резолы холодного отверждения, растворимые в спирте, но растворяются в жирных маслах и углеводородах. Поэтому их совместимость с пластификаторами мала. Этот недостаток удается устранить за счет этерификации резолов спиртами. Для получения этерифицированных резолов вначале проводят форконденсацию фенола с формальдегидом в присутствии щелочного катализатора. Затем проводят окончательную поликонденсацию в присутствии высших спиртов, одновременно на этой стадии проходит и этерификация. Полученные таким способом продукты плохо растворяются в спирте, но растворимы в бензоле и его производных. Свойства полученной смолы зависят от типа исходного фенола, условий форконденсации и этерификации. Продолжительность и температура сушки особенно влияют на эластичность, твердость и адгезию, а также на химическую стойкость покрытий [18]. [c.181]

При всех различиях между теориями о структуре новолаков первые можно свести к двум основным группам, рассматривающим новолак либо как продукт этерификации фенолоспиртов и фенола с наличием эфирносвязаиного кислорода, либо как нолифенол, где метиленовые группы связаны непосредственно с ароматическими ядрами. Подобные же теории были выдвинуты для объяснения структуры резольиых полимеров. [c.164]

Другим способом придания водорастворимости резолам является этерификация алкилфенольных производных жирными кислотами высыхающих или полувысыхающих масел (линолевой, линоле-новой) с последующей малеииизацией их по Дильсу — Альдеру такие продукты имеют следующее строение [c.239]

Резолы, модифицированные спиртами. Они могут быть использованы для приготовления лаков путем простого растворения, без введения каких-либо других компонентов. Модификация производится путем обработки резолов высшими спиртами (бутиловым, амиловым, октиловым), причем происходит частичная этерификация фенольных и метилольных лидроксилов. [c.327]

К этому типу смол относятся смешанные феноло-канифольные эфиры, в которых продукты взаимодействия резолов со смоляными кислотами (так называемые альбертолевые кислоты) играют роль многоосновных кислот. В результате этерификации таких многоосновных кислот моно- или диглицеридами высыхающих масел получаются продукты, в которых, подобно алкидным смолам, масло и синтетическая смола связаны химически. Эти смолы, однако, гораздо меньше распространены, чем алкидные. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология