Резолы растворимые в спирте

При дальнейшем течении процесса (в стадии В) структура полимера становится сетчатой. Пока пространственная сетка остается мало развитой, полимер сохраняет способность набухать в спиртах, но растворимость уже им утрачена. Продукт поликонденсации в стадии В называется резитолом. При дальнейшем нагревании резитол превращается в резит (стадия С) — твердый продукт, неплавкий и нерастворимый. Термореактивность резита связана с развитием пространственной структуры. Поэтому поликонденсацию фенол-формальдегидной смолы проводят в два этапа. Вначале получают плавкие и растворимые резолы, а превращение их в резиты совмещают с изготовлением изделий. [c.390]

Как отмечено в предыдущем разделе, этерифицированные резолы хорошо совмещаются с пластификаторами. Однако в процессе старения пластификаторы улетучиваются из смолы, и поверхностная пленка утрачивает эластичность. Для устранения этого недостатка предпринимались попытки химически связать пластификатор в лаковой композиции."В итоге появились пластифицированные резолы, растворимые в производных бензола [17, 20, 21]. Исходными веществами для получения пластифицированных резолов служат фенолоспирты низкой молекулярной массы. В качестве пластифицирующих компонентов берутся эфиры ди-или поликарбоновых кислот и двух- или многоосновных спиртов. Кроме того, могут быть использованы высокомолекулярные соединения, содержащие гидроксильные группы, или ненасыщенные жирные кислоты и их эфиры, а также сходные по структуре соединения с активными группами (например, тунговое, касторовое, льняное масло, ворвань, талловое масло или их жирные кислоты). [c.182]

Другим способом уменьшения хрупкости является использование пластификаторов, а именно эфиров дикарбоновых кислот и полиатомных спиртов. Эфиры должны содержать свободные гидроксильные группы. В соответствующих условиях метилольные группы резолов могут взаимодействовать с гидроксильными группами эфиров. Резолы, растворимые в спирте, также совместимы с поливинилацеталями, при добавлении которых повышается эластичность лаковых пленок. Адгезионную прочность можно повысить, используя в качестве грунтовки масляный лак. [c.180]

Продолжительное нагревание приводит к образованию сильносшитых нерастворимых и неплавких резитов. Нагревайте образец смолы в пробирке до 100°С до тех пор, пока не образуется очень твердый продукт, который извлекают, разбив пробирку. Сравните растворимость резита и резола в спирте. При добавлении таких наполнителей, как опилки, известь, красители и т. д., резол можно приготовить в виде формовочного материала, который можно прессовать под давлением. [c.211]

Резолы растворимы в органических растворителях, например в этиловом спирте, образуя так называемые бакелитовые лаки (клеи, например клей БФ). Резолы термопластичны, при нагревании размягчаются и могут формоваться. При хранении или нагревании резолов до 140° С в присутствии избытка формальдегида они превращаются в термореактивные резиты. Резиты не плавятся и ни в чем не растворяются. Это объясняется дальнейшей поликонденсацией с выделением воды за счет метилольных групп и бензольных ядер макромолекул резольной смолы. Резиты имеют трехмерную сетчатую структуру. [c.153]

Резолы, растворимые в спирте [c.179]

Этерификацию метилольных групп резолов проводят в основном н-бутиловым или изобутиловым спиртом. Этерификация приводит к снижению реакционной способности свободных метилольных групп, к улучшению свойств отвержденной пленки, к повышению растворимости в неполярных растворителях и к улучшению совместимости с природными смолами. Необходимо отметить, что при повышенных температурах происходит отщепление бутокси-групп. Этерификацию проводят либо при 20 °С в сильнокислой среде, либо в среде с pH = 4—6 при 100—120 С. Поликонденсацию во время этерификации предотвращают, вводя большой избыток спирта. При этерификации в промышленных условиях выделяющуюся воду непрерывно отгоняют с этим спиртом в виде азеотропной смеси. Контроль реакцией этерификации целесообразно проводить по количеству выделяемой воды. Часть эфирных групп практически остается и при отверждении. Высшие алкокси-заместители действуют как структурные пластификаторы. Эффект значительно усиливается при введении длинноцепных полиоксисоединений [129]. [c.82]

Термореактивные феноло-формальдегидные смолы, называемые резольными, получаются при избытке формальдегида (на 6 моль фенола 7 моль и больше формальдегида) и обычно в присутствии щелочного катализатора. Резольные смолы при нагревании переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от степени отверждения различают три состояния резольных смол а) резол (или бакелит А) — смесь низкомолекулярных продуктов, плавящаяся при нагревании и растворимая в спирте или ацетоне, имеющая линейную структуру б) рези тол — вторая стадия (или бакелит В), в которую переходит резол при нагревании или при длительном хранении резитол, имеющий разветвленную структуру, уже только частично растворяется в спирте или ацетоне, значительно при агом набухая при нагревании не плавится, а раз- [c.573]

Различают три стадии отверждения Ф.-ф.с. А (начальную), В (промежуточную) и С (конечную). В зависимости от стадии, на к-рой находится смола, ее наз. соответственно резол, резитол и резит. На стадии А смола при нагревании плавится и пребывает в вязкотекучем состоянии (она полностью растворима в спиртах, кетонах и др. органических растворителях). На стадии В смола переходит иа вязкотекучего в высокоэластич. состояние (образующийся резитол растворяется лишь частично, но сильно набухает в органич. растворителях). На стадии С образуется твердый резит, к-рый при нагревании лишь слегка размягчается (ре-зит практически не растворяется). [c.358]

В первой фазе реакции образуются цепеобразные молекулы резолов (бакелит А). Эти смолы растворимы в органических растворителях, например в этиловом спирте, образуя так называемые бакелитовые лаки или клеи (например, клей БФ). Резолы термопластичны, при нагревании они размягчаются и могут формоваться. При нагревании до 140°С в присутствии избытка формальдегида резолы переходят в термореактивные резиты (бакелит Б). Резиты уже не размягчаются при нагревании и ни в чем не растворяются. Фанера, склеенная бакелитовым клеем, не расслаивается в воде даже при кипячении. [c.187]

В производстве слоистых пластиков с улучшенными электроизоляционными свойствами и высокой электрической прочностью применяют совместимые с маслами или растворимые в углеводородах резолы, которые получают этерификацией части метилольных групп резола спиртами. Растворимые в углеводородах резолы гораздо лучше совмещаются с пластификаторами, чем спирторастворимые резолы. Наличие двойных связей или функциональных групп в пластификаторах способствует возникновению химических связей между фенольной смолой и пластификатором. [c.196]

В этих реакциях участвует множество молекул, что приводит к образованию цепей. Вначале возникают короткие цепи, и полученный полимер представляет собой смолообразное вязкое вещество, легко растворимое, например в спирте и ацетоне (наша первая проба). Этот полимер начальной стадии поликонденсации называют резолом. Дальнейшее увеличение длины цепей приводит к тому, что вещество почти полностью теряет свою растворимость в обычных растворителях и проявляет пластичность только при нагревании (вторая проба). Продукт этой стадии поликонденсации называется резитолом. [c.174]

Как только становится ясно видно разделение двух слоев, нагревание прекращают, колбу снимают и содержимое ее выливают в фарфоровую чашку. После охлаждения смеси верхний слой (надсмольную воду) сливают, нижний же слой — продукт конденсации — упаривают в фарфоровой чашке в вакуум-сушильном шкафу, доводя постепенно температуру до 100° С. Получается стеклообразная масса светло-желтого цвета — резол, хорошо растворимая в спирте, в смеси спирта с бензолом. Выход 130% из расчета на фенол. [c.31]

Известно несколько модификаций бакелита. Растворимая в спирте и эфире форма носит название резола. При нагревании (особенно в присутствии формальдегида) до 140° резол превращается в трехмерный сшитый полимер — резит, отличающийся нерастворимостью и неплавкостью. Резит — прекрас ный диэлектрик. Применяется в качестве электроизоляционного материала. Легко поддается механической обработке, в связи с чем используется как конструкционный материал. Спирторастворимые формы бакелита (резолы) применяют для изготовления лаков. Бакелитовый лак хорош тем, что после должного прогрева он образует на предмете прочный, нерастворимый, неплавкий (термостойкий), химически стойкий и электроизолирующий слой (бакелитовая смола принадлежит к числу термореактивных высокополимеров). [c.247]

К первому типу относятся низкомолекулярные резолы на основе фенола, крезолов или ксиленолов с высоким содержанием метилольных групп. Практически эти продукты представляют собой смесь одно- и двухъядерных метилолфенолов, выпускаемых в виде растворов в смеси воды с низшими спиртами. Растворимость в воде этих продуктов обусловлена их низкой молекулярной массой и высоким содержанием гидрофильных метилольных групп. Недостатком этих олигомеров является их низкая стабильность при хранении. Так, при 25 °С их способность растворяться в воде сохраняется лишь в течение недели, что связано с протеканием дальнейших процессов поликонденсации. [c.194]

При образовании резольных полимеров различают три стадии стадия А (резол)—олигомер жидкий (содержит воду) или твердый, растворяется в спирте, ацетоне, уксусной кислоте и водных растворах щелочей имеет среднюю молекулярную массу до 1000 стадия В (резитол) — олигомер твердый и хрупкий на холоду, но эластичный, способный растягиваться в длинные нити при 120— 150°С частично растворяется в спирте и ацетоне стадия С (резит) — полимер, представляет твердый и хрупкий, неплавкий и нерастворимый продукт. Низкомолекулярные растворимые фракции в нем отсутствуют или имеются в относительно небольших количествах. [c.164]

Спиртовые растворы фенольных резолов использовались раньше в качестве лаков горячей сушки. Однако из-за ряда недостатков они были вскоре вытеснены лаковыми смолами с гораздо лучшими свойствами. Фенольные резолы растворимы в полярных кислородсодержащих растворителях — спиртах, кетонах и эфирах. Поверхности, покрытые такими растворами резолов, после сушки отличаются химической стойкостью и превосходят по твердости природный шеллак. Резольные пленки стойки к минеральным и органическим кислотам, органическим растворителям, маслам, жирам, солям и некоторым другим веществам [14]. Высокая теплостойкость отвержденных фенольных смол позволяет проводить сушку при температуре 300 °С и выше. При этом следует помнить, что при быстрой сушке возможно образование пузырей и кратеров. Отвержденные пленки по твердости превосходят пленки из меламинокарбамидных смол и почти не уступают стеклу. Непигментированные лаки, приготовленные из спиртовых растворов фенольных смол, после отверждения образуют пленки от светло- до темно-коричневого цвета. Недостатком таких яаков является специфический запах, объясняющийся присутствием в лаковой пленке частично непрореагировавших исходных продуктов. [c.179]

Если исходными материалами служат продукты конденсации фенола с формальдегидом (резолы или новолаки), то при взаимодействии их с эпихлоргидрином образуются эпоксидные смолы, содержащие большое количество эпоксидных групп. Количество их зависит от молекулярного веса взятого новолака или резола. Такие смолы являются полиэпоксидными они растворимы в ароматических углеводородах, высших спиртах, кетонах и простых эфирах гликолей. [c.217]

Характерным отличием резитола от резола является частичная растворимость его в ацетоне и спирте, сопровождающаяся сильным набуханием продукта. Набухание вещества является одним из основных признаков образования [c.136]

При поликонденсации фенола с избытком формальдегида в щелочной среде образуются смолы (резолы) с молекулярной массой от 300 до 700. Такие смолы обычно растворимы в воде и спирте. Как и новолаки, резолы состоят в основном из фенольных ядер, связанных метиленовыми группами. Однако они отличаются от новолаков присутствием в них гидроксиметиленовых групп, которые определяют способность резолов к ряду химических реакций (например, этерификации и образованию эфира). Связывание фенольных групп и введение метилольных остатков происходит в орто- и пара-положениях, причем в щелочной среде ни одно из положений не является предпочтительным. [c.210]

Далее различают три стадии образования смолы. На первой стадии образуется резол, или бакелит А, растворимый в ацетоне, спирте, феноле, глицерине. Температура его плавления 50—60°. На второй стадии происходит образование резитола, или бакелита В. При нагревании резитол размягчается, но не плавится. Он только частично растворяется в спирте или ацетоне, значительно набухая при этом. Резитол легко формуется в изделия. На третьей стадии резитол при нагревании переходит [c.250]

Термореактивные феноло-формальдегидные смолы, называемые резольными, получаются при избытке формальдегида (на 6 молей фенола 7 молей и больше формальдегида) и обычно в присутствии щелочного катализатора. Резольные смолы при нагревании переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от степени отверждения различают три состояния резольных смол а) резол (или бакелит А) — смесь низкомолекулярных продуктов, плавящаяся при нагревании и растворимая в спирте или ацетоне, имеющая линейную структуру б) рези-тол— вторая стадия (или бакелит В), в которую переходит резол при нагревании или при длительном хранении резитол, имеющий разветвленную структуру, уже только частично растворяется в спирте или ацетоне, значительно при этом набухая при нагревании не плавится, а размягчается, переходя в эластичное состояние в) резит (или бакелит С) получается в последней стадии поликонденсации при производстве готовых изделий (при более высокой температуре и давлении). Резит характеризуется неплавкостью и нерастворимостью. Резит при нагревании даже не размягчается и в растворителях не набухает. Этот процесс отверждения заключается в связывании длинных линейных цепей поперечными связями [c.245]

При термической обработке термореактивных феноло-альдегидных смол можно заметить три характерные стадии. Начальная стадия дает плавкую и растворимую в некоторых органических полярных растворителях (спирт, ацетон) смолу с молекулярным весом ниже 1000, названную (в классе феноло-альдегидных смол) Бэкеландом бакелитом в стадии А, а Лебахон — резолом. Смола в стадии А, или резол, может быть в Двух состояниях — жидком и твердом, причем жид- [c.15]

Ступенчатый режим термической обработки феноло-формаль-дегидных покрытий обусловлен физико-химическими процессами, происходящими в пленке во время отвердевания. При 80—100° С из пленки улетучиваются пары растворителя — спирта. С повышением температуры до 120° С твердая пленка феноло-формальдегидной смолы расплавляется, причем закрываются поры, оставшиеся после улетучивания растворителя. После такого нагрева пленка еще сохраняет способность набухать или растворяться в органических растворителях, благодаря чему обеспечивается адгезия с вновь нанесенным слоем краски или лака. Прогрев до 150 170° С вызывает ряд химических превращений феноло-формальде-гидной смолы и переход ее из растворимого состояния (резол) в нерастворимое (резит). В таком состоянии смола представляет собой трехмерный полимер, который характеризуется твердостью, неплавкостью, нерастворимостью в органических растворителях и высокой стойкостью к действию многих агрессивных сред. Отсюда вытекает необходимость медленно повышать температуру сушки и не допускать перегрева при сушке промежуточных слоев. Поэтому аппараты, не помещаемые в полимеризационные печи, обо гревают до 80—100° С обычно не паром, а горячей вод й. [c.151]

Следовательно, резолы можно рассматривать как смеси сравнительно низкомолекулярных полиметилолфенолов, еще сохранивших растворимость в спирте, но не растворимых в воде. Однако благодаря наличию в фенольных ядрах этих продуктов неиспользованных метилольных групп и подвижных Н-атомов, резолы при дальнейшем нагреве подвергаются более глубокой (трехмерной) поликонденсации и полностью теряют растворимость и плавкость вследствие сшивки макромолекул. Эти неплавкие смолы, известные под названием резита или бакелита С, отличаются высокой термостойкостью, механической прочностью и являются продуктами фенолальдегидной поликонденсации. Эти реакции имеют несомненно ионный механизм, причем относятся к классу электрофильных замещений. [c.486]

Характерным отличием резитолов от резолов является их частичная растворимость в спирте и ацетоне, сопровождающаяся набуханием смолы с сильным увеличением ее объема. Резитолы — смесь высокомолекулярных неплавких и нерастворимых продуктов и резольной смолы с содержанием некоторого количества исходных продуктов (свободного фенола и оксибензиловых спиртов). [c.330]

Вышеприведенная теория строения и образования резола и резита хорошо соответствует основным экспериментальным данным и находится в согласии с физическигли к химическими свойствами продуктов. Так, плавкость резола и растворимость в спиртах и щелочах объясняются его сравнительно небольшим молекулярным весом и наличием свободных фенольных гидроксильных и метилольных групп. Эта же схема объясняет и ббльшее содержание кислорода в резоле по сравнению с новолаком. Наконец, она объясняет тот факт, что если реагирует фенольное производное с замещающими группами в о- или п-по-ложении (например /г-крезол), то резольная смола не может образоваться, а получается лишь смола с новолачной структурой, что видно из следующей схемы [c.359]

Феноло-формальдегидные резолы, совмещенные с поливинилбутиралем (в спиртовых растворах), являются клеями с очень высокой адгезией к металлам и подавляющему большинству неметаллических материалов это, по-видимому, связано с наличием оптимального количества гидроксильных групп. В зависимости от соотношения поливинилбутираля и резола изменяются и свойства композции. При увеличении количества резольной смолы повышается теплостойкость клеевого соединения, ухудшается растворимость отвержденной клеевой пленки в спирте вместе с тем понижаются эластичность и вибрационная стойкость адгезива. Повышение теплостойкости подтверждается характером кривой (рис. 26), изображающей температурную зависимость деформации композиции, состоящей из резольной смолы и поливинилбутираля в соотношении 1 1 (сравнить- с рис. 25). [c.71]

Резолы холодного отверждения, растворимые в спирте, но растворяются в жирных маслах и углеводородах. Поэтому их совместимость с пластификаторами мала. Этот недостаток удается устранить за счет этерификации резолов спиртами. Для получения этерифицированных резолов вначале проводят форконденсацию фенола с формальдегидом в присутствии щелочного катализатора. Затем проводят окончательную поликонденсацию в присутствии высших спиртов, одновременно на этой стадии проходит и этерификация. Полученные таким способом продукты плохо растворяются в спирте, но растворимы в бензоле и его производных. Свойства полученной смолы зависят от типа исходного фенола, условий форконденсации и этерификации. Продолжительность и температура сушки особенно влияют на эластичность, твердость и адгезию, а также на химическую стойкость покрытий [18]. [c.181]

Фенольно-альдегидные смолы, таким образом, могут быть но-волачными (линейного строения), термопластичными или резоль-ными (в конечном виде трехмерного строения) термореактивными. Фенольно-альдегидные смолы могут иметь различную растворимость в органических растворителях одни смолы хорошо растворяются в спирте и не растворяются в маслах и в толуоле, другие, наоборот, хорошо растворяются в маслах и толуоле, но не растворяются в спирте и бензине, третьи хорошо растворяются в маслах, толуоле и бензине и не растворяются в спирте и т. д. Таким образом, фенольно-альдегидные смолы в зависимости от их растворимости в органических растворителях и маслах делятся на спирторастворимые, маслорастворимые, бензинорастворимые и прочие, что очень важно с точки зрения их применения в производстве лаков и красок и т. п. [c.39]

Другими свойствами обладает смолистый продукт при иных соотношениях фенола и формальдегида. Если на 7 молей фенола взять не более 6 молей формальдегида (на 100 весовых частей фенола не более 27,35 весовых частей формальдегида), то первоначально и здесь получается жидкий продукт, который при дальнейшем нагревании становится твердым и хрупким, но даже при очень длительном нагревании не теряет ни растворимости в спирте или ацетоне, ни способности плавиться, хотя температура его плавления и повышается. Такие фенолальдегидные смолы, не переходящие в неплавкое и нерягтвшт-мое состояние при нагревании, назыЕаютсяжшолаками или ново - гтячными смолями. Н(-..гги к новолаку добавить формальдегид или смешать новолак с веществом, выделяющим при реакции формальдегид, то новолак приобретает способность переходить в неплавкое и нерастворимое состояние таким образом, посредством добавок формальдегида можно перевести новолак в резол. [c.12]

Далее различают три стадии образования смолы. На первой стадии образуется резол, или бакелит А, растворимый в ацетоне, спирте, феноле, глицерине. Температура его плавления 50—60°. На второй стадии происходит образование резитола, или бакелита В. При нагревании резитол размягчается, но не плавится. Он только частично растворяется в спирте или аце-тойе, значительно набухая при этом. Резитол легко формуется в изделия. На третьей стадии резитол при нагревании переходит в твердый продукт резит, или бакелит С, при этом происходит дальнейшее усложнение макромолекулы с образованием поперечных связей длинных линейных и разветвленных цепей. Этот процесс называют бакелизацией. Резит нерастворим ни в одном известном растворителе. Он неплавок и непластичен даже при нагревании, стоек в кислой и щелочной среде и хорошо обрабатывается на токарном станке. [c.251]

Характерным отличием резитолов от резолов является лишь частичная растворимость в спирте и ацетоне, сопровождающаяся набуханием смолы с сильным увеличением ее объема. В нагретом состоянии при ПО—125° резитол, подобно эластичным высокомолекулярным продуктам, способен вытягиваться в длинные нити, но при охлаждении он становится хрупким и его легко растолочь в порошок. Резитолы являются смесью высокомолекулярных неплавких и нерастворимых продуктов и резольной смолы с содержанием некоторого количества свободного фенола и оксибензиловых спиртов. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология