Электростатический потенциа

Приведенное значение энергии связи Ое заметно отличается от экспериментального значения )е(эксп) = 9,906 эВ. Учет энергии корреляции (см. гл. 4, 6) позволяет существенно улучшить теоретическую оценку Ве. При обсуждении качества базиса следует обращать внимание не только на энергию, но и на такие физико-химические величины, как дипольный и квадрупольный моменты, диамагнитная восприимчивость, электростатический потенциал на ядрах и градиент электростатического потенциала, константа экранирования и тд. Некоторые из перечисленных величин изменяются по мере улучшения энергетических характеристик монотонно, а другие - немонотонно, например дипольный момент. Некоторые расширенные базисы, вполне приемлемые для оценки энергии, воспроизводят дипольный момент с довольно большой погрешностью. Включение в базисный набор поляризующих функций оказьшается весьма существенным. Это обстоятельство следует иметь в виду при решении конкретных задач. Например, при вычислении энергии взаимодействия полярных молекул важно получить достаточно точное значение ДИП0ЛЫ10Г0 момента в заданном базисе, так как дипольный момент определяет существенную компоненту в энергии взаимодействия -индукционное слагаемое. Поляризующие функции важны и при вычислении величины <г >, через которую выражается диамагнитная восприимчивость [c.242]

Таким образом, состояние системы определяется независимыми переменными (параметрами состояния), число которых зависит от характера конкретной системы, а выбор их в принципе произволен и связан с соображениями целесообразности. Для определения состояния простейших систем—однородных и постоянных во времени по массе и по составу (состоящих из одной фазы и не изменяющихся химически)—достаточно знать две независимые переменные из числа трех (объем V, давление р и температура Т). В более сложных системах в число независимых переменных могут входить концентрации, электрический заряд, электростатический потенциал, напряженность магнитного поля и другие. [c.37]

При контакте деталей двигателей и механизмов, изготовленных из металлов с различными энергетическими уровнями электронов, происходит переход электронов с металла, характеризующегося меньшей работой их выхода, т. е. требующего меньших затрат энергии для удаления электронов с поверхности, на металл, у которого эта работа больше. Такой переход продолжается до тех пор, пока энергетические уровни не сравняются. При этом электростатический потенциал первого металла, замеренный на расстоянии 10- см от его поверхности, становится положительным по отношению к потенциалу второго металла. Эту разность потенциалов и называют контактной разностью потенциалов (КРП) [210]. [c.185]

В термодинамике рассматриваются главным образом такие состояния системы, при которых ряд свойств ее (температура, давление, электростатический потенциал и др.) не изменяется самопроизвольно во времени и имеет одинаковое значение во всех точках объема отдельных фаз . Такие состояния называются равновесными. [c.27]

Поверхностная активность щелочных металлов по отношению к ртути и ее рост с увеличением ионного радиуса были объяснены В. К. Семенченко влиянием электростатического потенциала кулоновских сил г г, зависящего от заряда е и радиуса г ионов растворителя (ртути), и растворенных в нем ионов [c.473]

Упрощенно возникновение электродного потенциала объясняется тем, что при соприкосновении металлического тела (электрода) с раствором между ними сразу же происходит самопроизвольный обмен частицами поверхность электрода адсорбирует из раствора растворенные вещества, а от электрода в раствор уходят катионы кристаллической решетки металла (сы. разд. 1.21). При этом в электроде остаются свободные электроны, принадлежавшие ранее катионам, ушедшим в раствор. В результате электрод заряжается отрицательно и на нем возникает электростатический потенциал. Чем больше катионов покидает электрод, тем больше накапливается в нем свободных электронов и тем большим становится его электростатический потенциал. [c.235]

Во вторую группу включаются различные формы перехода движения, общей чертой которых является перемещение масс, охватывающих очень большие числа молекул (т. е. макроскопических масс), под действием каких-либо сил. Таковы поднятие тел в поле тяготения, переход некоторого количества электричества от большего электростатического потенциала к меньшему, расширение газа, находящегося под давлением, и др. Общей мерой передаваемого такими способами движения является работа. Работа в различных случаях может быть качественно своеобразна, но любой вид работы всегда может быть полностью превращен в работу поднятия тяжести и количественно учтен в этой форме. [c.25]

Рис. 39. Схема распределения электростатического потенциала в растворе вблизи плоской поверхности согласно теории Гуи—Чепмена.

Нарушение равновесия в системе согласно второму закону термодинамики приводит к возникновению в ней самопроизвольных термодинамических процессов. В данном случае наличие избытка электронов на аноде обуславливает преобладание сил притяжения катионов к нему над силами уноса их в раствор. В результате катионы диффундируют из раствора к аноду, на поверхности которого они присоединяют к себе часть его избыточных электронов и восстанавливаются. Электрический заряд анода при этом уменьшается, а электростатический потенциал — убывает, стремясь к электродному потенциалу анода. [c.247]

Для любого расстояния й от поверхности можно выразить (/г) и Лэ (к) по закону Больцмана в функции п и электростатического потенциала V [c.51]

ВОЗНИКНОВЕНИЕ СКАЧКА ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА ТВЕРДОЙ И ЖИДКОЙ ФАЗ [c.111]

Рис. 44. Распределение электростатического потенциала в толстой (а) и тон

Поверхностный потенциал. В точке, находящейся вне фазы на достаточно малом удалении от поверхности (порядка 10 м), электростатический потенциал Ф отличается от внутреннего потенциала g на величину %, т. е. y. Ф—g Потенциал Ф называют внешним потенциалом, а разность внешних потенциалов двух фаз представляет собой контактную разность потенциалов КРП=Ф — —ф(2). Адсорбция диполей или ионов, не влияющая на внутренний потенциал, может вызвать изменение потенциала % или внешнего потенциала Ф. Такое изменение потенциала принято называть поверхностным потенциалом. Величина поверхностного потенциала зависит от вертикальной составляк щей дипольного момента адсорбированных молекул М и их поверхностной концентраций у [c.83]

По заданной электронной плотности может быть построена карта электростатического потенциала [c.185]

Вырыванию катионов из электрода способствует их сольватация в растворе (разд. IV.7), которая протекает с освобождением энергии, т. е. самопроизвольно. Одновременно с этим удерживающие силы кристаллической решетки металла и электростатического потенциала электрода препятствуют уходу катионов в раствор. При установлении равновесия указанных сил переход катионов в раствор прекращается, а значительная часть их концентрируется вблизи поверхности электрода, По мере удаления от нее концентрация катионов постепенно уменьшается и выравнивается с концентрацией в растворе. Так происходит взаимодействие электрода с раствором, в результате которого образуется двойной электрический слой (рис, У.2). [c.235]

Но согласно второму закону термодинамики, система будет стремиться восстановить прежнее равновесное состояние. Поэтому на электродах сразу же начинаются химические процессы. Уменьшение электростатического потенциала 2п-электрода приведет к ослаблению удерживающих сил и превосходству сил уноса катионов с него в раствор. Вследствие этого катионы начнут покидать 2п-электрод, оставляя на нем свои электроны. Электрический заряд его при этом будет увеличиваться, а электростатический потенциал ф2п — возрастать, стремясь к электродному потенциалу фгп- Одновременно с этим увеличение электростатического потенциала Си-электрода приведет к превосходству удерживающих сил над силами уноса катионов с Си-электрода. В результате будет происходить диффузия катионов из раствора к поверхности электрода, где они будут присоединять к себе часть избыточных электронов. Электрический заряд Си-электрода при этом будет уменьшаться, а электростатический потенциал фси — убывать, стремясь к электродному потенциалу фси- Иными словами, при замыкании электродов элемента Даниэля [c.238]

Из разд. У.Б следует, что при замыкании электродов гальванического элемента металлическим проводником электрического тока в связи с нарушением термодинамического равновесия системы на его катоде устанавливается электростатический потенциал ф2п меньший, чем электродный потенциал ф2п, а на аноде — Фси больший, чем электродный потенциал фси- Следовательно, разность электростатических потенциалов электродов работающего гальванического элемента 11 = фси — ф2п будет меньше его э. д. с. = фс , — фгг, и < Е. [c.242]

Избыток электронов на катоде гальванической пары приводит к преобладанию сил притяжения катионов к электроду над силами уноса их в раствор. Вследствие этого происходит диффузия катионов из раствора к катоду, на поверхности которого они присоединяют к себе часть его избыточных электронов и восстанавливаются. Электрический заряд катода при этом уменьшается, а электростатический потенциал — убывает, стремясь к электродному потенциалу катода. [c.248]

Очевидно, что, несмотря на равномерное распределение ионов по объему раствора, вблизи положительных зарядов плотность отрицательных зарядов выше, чем в среднем по раствору, и, аналогично, вблизи отрицательных зарядов плотность положительных зарядов больше. Это означает, что потенциал электрического поля иона в растворе конечной концентрации отличается от потенциала иона в бесконечно разбавленном растворе и зависит от общей концентрации электролита. Поэтому наша первая задача заключается в вычислении электростатического потенциала отдельного иона в зависимости от расстояния до его центра. Хотя распределение зарядов вокруг любого иона в каждый момент времени не является сферическим, тем не менее если усреднить эти распределения по всем ионам одного типа в растворе, получится сферическая картина. Для нахождения усредненного потенциала необходимо решить сферически симметричное уравнение Пуассона [c.230]

Напомним, что разность Цр — ц д равна работе по равновесному "отключению" взаимодействий. Будем считать, что ионы в растворе взаимодействуют между собой в основном благодаря своим зарядам, т. е. электростатически. Энергию этого взаимодействия можно рассчитать как разность работ по заряжению ионов в бесконечно разбавленном растворе и в растворе с реальной, отличной от нуля концентрацией. Величина межионного взаимодействия определяется энергией взаимодействия иона со своей ионной атмосферой. Для расчета энергии этого взаимодействия необходимо знать электростатический потенциал Ч д(/ ), который создается только за счет ионной атмосферы. Его легко найти, если из полного электростатического потенциала (г) вычесть потенциал, создаваемый центральным ионом [c.234]

Зная электростатический потенциал ионной атмосферы, можно рассчитать потенциал, создаваемый ионной атмосферой в центре координат, т. е. в месте расположения центрального иона. При / -> О величина 4 д(0) равна [c.235]

Ионы связываются в поверхностном слое мицеллы за счет электростатического взаимодействия с заряженными группами ПАВ. Коэффициент распределения зависит от электростатического потенциала мицеллы и равен примерно 10—100 для ионов с единичным зарядом, противоположным по знаку заряду мицеллы [98]. Естественно, ионы, одноименно заряженные с мицеллой, ею отталкиваются. [c.116]

Однако -потенциал, как и всякий другой электростатический потенциал, принято выражать в вольтах. Для этого вычисленное по уравнению (VII, 45) значение потенциала надо умножить еще раз а 300. Уравнение для вычисления электрокинетического потенциала в вольтах имеет следующий вид [c.201]

Таким образом потенциальная энергия равнозначна разнице потенциалов и обозначает работу, потребную для перемещения предмета m от точки, находящейся от центра земного шара на расстоянии ho до точки hi. Подробно этому, электростатический потенциал является измерителем работы, необходимой для перемещения заряда Q+ от точки, находящейся на расстоянии do от центра заряженной частицы Q до точки di. В уравнении 14 принято ограниченное расстояние, а именно между поверхностями слоя среза и рассеянного слоя. Следовательно, в данном случае зета-потенциал равен работе, требующейся для перемещения заряда Q+ от поверхности слоя среза так, чтобы он полностью освободился от влияния частицы. Если бы все заряды рессеянного слоя оказались в слое среза, то зета-потенциал был бы равен нулю, и частицы оказались бы, в сущности, нейтрализованными, вследствие чего флокуляция была бы вполне возможной. В большинстве систем имеется критический зета-потенциал, определяющий устойчивость коллоидного раствора или суспензии. Если потенциал выше критического, коллоидный раствор сохраняет свою устойчивость благодаря отталкиванию частиц с одинаковыми зарядами друг от друга. В том случае, когда потенциал ниже критического наступает флокуляция, так как тогда кинетическая энергия быстродвижущихся частиц не может быть уравновещена силой отталкивания. [c.76]

Ассоциация противоположно заряженных ионов, как правило, может происходить и в растворах низкомолекулярных электролитов, на что указывает, в частности, образование ионных пар, особенно в неводных растворителях. В случае полиэлектролитов из-за высокого электростатического потенциала полиионов ассоциация низкомолекулярных противоионов с заряженными звеньями цепи выражена настолько сильно, что при электролизе раствора полиакрилата натрия, например, до 60 % компенсирующих катионов натрия движутся в электрическом поле к аноду вместе с полиионами. Даже значительное повыщение напряженности электрического поля не приводит к отрыву основной массы противоионов от полиионов. [c.122]

V потенциальная энергия, электростатический потенциал [c.7]

С другой стороны, описание при помощи метода СЫЕ)0/2 реакций, в которьи движущей силой выступает не ковалентное связывание, а электростатические взаимодействия, является достаточно точным, так как этот вид взаимодействий регулируется характером электронного распределения. С этим связаны хорошее воспроизведение методом N00/2 систем с водородной связью и реакций протонирования гетероатомных соединений, где ход реакции определяется видом электростатического потенциала. Так, рис. 7.1 пока- [c.221]

Так, например, прн переходе ионов из раствора на электрод с преодолением скачка электростатического потенциала / —У (изменяются заряды фаз) затрачивается электрическая работа гР(Ф"— ), где г—валентность иона, Р—число Фарадея. Следовательно, йО при этом переходе складывается из двух с. 1агаемых [c.173]

Для вычисления электростатического потенциала щ иона к-го сорта относительно окружающей его ионной атмосферы Дебай и Хюккель ввели два приближения, позволяющие применить уравнение Пуассона, что существенно упрощает задачу. Первое приближение заключается в замене точечных зарядов ионов непрерывно распределенным зарядом переменной плотности. Второе — в предположении действия кулоновского поля, сог.пасно которому два точечных заряда взаимодействуют друг с другом с силой, обратно пропорциональной квадрату расстояния. Рассмотрим 1 см раствора, содержащий Л/ь Л/г,. .., Л/ - ионов каждого сорта с валентностями 21, 22,. . ., 2j. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология