Электростатический ионный потенциал Фzr III

Взяв за основу электростатическую модель строения вещества, теория предложила количественный метод оценки силы кислоты и основания как функции ионного потенциала. Если в каком-либо соединении, в состав которого входит водород, центральный ион имеет положительный заряд, то кислотность увеличивается по мере повышения заряда и уменьшения радиуса иона. При отрицательном заряде иона с увеличением потенциала иона кислотность снижается, а основность увеличивается. В зависимости от того, потенциал какого иона преобладает в амфотерном соединении, вещество обладает либо кислотными, либо основными свойствами. [c.403]

Механизмы А, О, / и /,< применяются и для интерпретации реакций лабильных комплексных ионов. У катионов с внешней электронной оболочкой 5 (Ве ) и s p (катионы подгруппы скандия, редкоземельных элементов и актиноидов, щелочных и щелочно-земельных металлов) скорость реакций образования комплексов в водных растворах тем меньше, чем выше электростатические характеристики иона металла, например, его ионный потенциал фм = м/гм (где гм — заряд иона, Гм — радиус иона). Расположение 5 -катионов в порядке убывания фм приведено в табл, 8.1. [c.387]

Если расстояние между ионами а и достаточно велико, то очевидно, что Потенциал средней силы Ф = = е ер/ег а, где г — диэлектрическая проницаемость раствора. На малых расстояниях, па которых начинает сказываться дискретная структура растворителя, электростатическая компонента потенциала средней сипы Ф э уже не будет равна 2- Однако по- [c.88]

Другим типом волн, способных осуществить селективный нагрев ионов на частотах, близких к ионной циклотронной частоте и её гармоникам, являются электростатические ионные циклотронные волны [16]. В отличие от электромагнитных волн у них к Е. Эти волны распространяются поперёк магнитного поля. Непосредственно возбудить их можно только контактным способом, в частности, подавая переменный потенциал на металлическую нить, натянутую вдоль магнитного поля по оси плазменного столба [1]. Однако контактные способы возбуждения могут оказаться непригодными для промышленных установок (см. раздел 7.2.3). [c.313]

При градиенте потенциала, равном 1 электростатической единице потенциала на 1 см. Так как 2 — заряд 1 иона, то [c.706]

В теории, развитой Адамсоном и Гроссманом [28] для ионов с разной подвижностью без учета электростатического диффузионного потенциала, уравнение (II. 10) может быть получено как предел для ионов с одинаковой подвижностью из уравнения, справедливого в общем случае. [c.58]

Избыточные ионы притягивают электростатически ионы противоположного знака, располагающиеся диффузно. Эти избыточные противоионы и меняют знак -потенциала (рис. 119). [c.346]

Гамильтониан для ионов в твердой фазе отличен от гамильтониана для свободного иона. Электроны центрального иона переходного элемента или иона лантанида будут находиться в электростатическом поле зарядов ближайшего окружения. Такое окружение иногда аппроксимируется точечными зарядами, и расчет проводится исходя из потенциала, который такие заряды создают в месте нахождения й- или /-электронов рассматриваемых ионов. Потенциал кристаллического поля Ясг оказывает малое возмущение на ионы лантанидов, находящихся в твердой фазе, т. е. член спин-орбитального взаимодействия в гамильтониане больше, чем Нс , и I остается хорошим квантовым числом. Обратное положение наблюдается для ионов переходных металлов в этом случае Яср рассматривают уже как значительное возмущение свободного иона, и ] уже не является хорошим квантовым числом. В данной главе существенным аспектом теории кристаллического поля и теории поля лигандов является не точный расчет электронных состояний, а скорее тип симметрии кристаллического поля в месте расположения ионов. Окружающие ионы могут быть расположены таким образом, что элементом высшей симметрии является ось вращения четвертого порядка в направлении 2. Теперь удобно соотнести рассмотрение электронных состояний и т. п. к этой оси. Используя терминологию квантовой механики, эту ось можно рас- [c.98]

В кратком изложении основ статистической (электростатической) теории электролитов будет сначала дан вывод формулы для электрического потенциала ионной атмосферы, а затем рассмотрены вытекающие из этой формулы уравнения для средних коэффициентов активности в электролитах. [c.404]

Найдем электростатическую энергию взаимодействия иона с диэлектриком, т. е. с полем фд при г = а (надо взять г = а, так как внутри иона потенциал постоянен). Для нахождения этой энергии нельзя просто умножить заряд иона на фв а), так как потенциал фд не есть нечто абсолютно внепшее но отношению к иону, он возникает в результате взаимодействия иона с диэлектриком и пропорционален заряду иона. Поэтому для нахождения энергии взаимодействия мы проведем процесс заряжения, увеличивая постепенно заряд иона от О до ez бесконечно малыми порциями ейг. Добавление каждой такой порции дает энергию взаимодействия [c.84]

Рассматриваемый подход предполагает, что так как лиганд представляет собой анион или полярную молекулу, то чем больше заряд и чем меньше радиус катиона (т. е. чем больше ионный потенциал, определяемый как отношение заряда катиона к его кристаллографическому радиусу), тем больше должна быть устойчивость комплексов. Это грубое приближение весьма полезно, но оно в значительной степени ограничено невозможностью учесть поляризуемость (деформируемость) катионов, которая приводит к большему взаимодействию с лигандами. Чем больше поляризуемость катиона и лиганда, тем больше тенденция к образованию ковалентной связи, возникающей при перекрывании орбиталей. Поскольку поляризуемость катиона возрастает с уменьшением его заряда, то весьма вероятно, что простое электростатическое приближение даст неверные результаты при рассмотрении однозарядных катионов переходных элементов и элементов типа палладия , особенно при комплексообразовании с сильно поляризующимися лигандами. Оно становится совершенно непригодным для обсуждения нульвалентных состояний, таких, как л-олефиновые комплексы тетракарбонила железа. [c.33]

В ряду Ре, Ки, Оз с увеличением ионного радиуса ионный потенциал падает. Это приводит к последовательному уменьшению электростатического влияния на общую устойчивость их комплексов и усилению тенденции к образованию ковалентных связей. Для систем комплексов это может привести к большей [c.81]

Влияния содержания того или иного компонента на адгезионные свойства магнезиально-железистых расплавов рассмотрены с позиции электростатического взаимодействия на границе двух фаз (расплав—сталь) и ионного потенциала компонента. [c.101]

Рассмотрим сначала электростатические силы. Потенциал некоторого, скажем /-того, иона, возникающий под действием электростатических сил, дается суммированием по всем остальным ионам г,.у, где z e заряд/-того иона (е — заряд электрона), 2,i заряд /-того иона и r j — расстояние между /-тым и /-тым ионами. В этой сумме основное значение имеют слагаемые, приходящиеся на долю ионов, находящихся в непосредственной близости от /-того иона, и поэтому, если число ионов достаточно велико, то величина суммы не зависит от их числа. Это справедливо потому, что практически происходит взаимное погашение слагаемых, обусловливаемых удаленными положительными и отрицательными ионами в кристалле имеется одинаковое число положительных и отрицательных зарядов, расположенных вплотную друг к другу. Таким образом, действие удаленного положительного заряда на i-тый ион полностью компенсируется действием равноотстоящего отрицательного заряда. Поэтому сумма равна дроби — г (где г — кратчайшее расстояние между катионом и анионом), умноженной на коэфициент, по величине близкий к единице ее знак отрицателен потому, что все ближайшие к данному ионы или, по меньшей мере, большая их часть имеет противоположный знак, создавая отрицательный потенциал (притяжение). В простых кристаллах, подобных галогенидам щелочных металлов, эта сумма для любого данного иона такова же, как для любого другого иона, так как они все одинаково расположены в кристалле. Для нахождения полной энергии такого кристалла мы можем, следовательно, умножить сумму на число ионов и разделить произведение по- [c.223]

Эрдей [148] рассматривал прочность комплексов, используемых для аналитических целей, исходя из теории кислот и оснований Льюиса. Он объясняет кислотность центрального атома по представлениям Льюиса отчасти электростатическими факторами (потенциал иона, электроотрицательность), а отчасти на квантовохимической основе (типы связей). [c.11]

Ион, обладающий большим адсорбционным потенциалом, может адсорбироваться в сверхэквивалентном количестве, т. е. в количестве, большем, чем это требуется для нейтрализации зарядов ионов внутренней обкладки двойного электрического слоя. Избыточные ионы притягивают электростатически ионы противоположного знака, располагающиеся диффузно, чем и обусловливается перемена знака, электрокинетического потенциала. [c.237]

Рассматривая теоретические принципы нарушения агрегативной устойчивости синтетических латексов электролитами, надо иметь в виду, что агрегативная устойчивость этих коллоидных систем обусловливается наличием адсорбционного слоя, который имеет достаточно высокий заряд диффузного ионного слоя ( -потенциал для большинства латексов равен 100- 60 мВ) [32], обеспечивающий стабилизацию таких систем за счет электростатических сил отталкивания, и достаточно высокую степень гидратации, наряду с вязкоупругими свойствами и достаточной механической прочностью. С другой стороны, стабилизация синтетических латексов осуществляется в большинстве случаев ионными ПАВ, у которых при введении электролитов в систему резко меняется растворимость и происходит их высаливание из раствора. [c.255]

Поверхностная активность щелочных металлов по отношению к ртути и ее рост с увеличением ионного радиуса были объяснены В. К. Семенченко влиянием электростатического потенциала кулоновских сил г г, зависящего от заряда е и радиуса г ионов растворителя (ртути), и растворенных в нем ионов [c.473]

Теперь можно найти потенциальную энергию взаимодействия ионов в растворе, которая определяется взаимным электростатическим притяжением ионов. Эта энергия является слагаемым в выражении для изобарного потенциала раствора. [c.409]

Радиусы и заряды ионов э.к ментов в высших степенях окисления меняются периодически по мере возрастания атомных номеров элементов. Поэтому и ионньк потенциалы их также изменяются периодически. Чем больше ионный потенциал центрального иона, тем, с одной стороны, сильиее его электростатическое притяжение к соседнему, противоположно заряженному иону и, с другой стороны, тем сильиее сила отталкивания между ним и ионом, несущим одноименный заряд. Oi .начения ионного потенциала зависят многие упомянутые выше свойства ионов и образуемых ими соединений, которые определяют принадлежность иона к той или иной аналитической группе. [c.231]

Так, бор и алюминий - элементы группы 1I1A периодической системы — входят в разные аналитические гругты бор образует частицы анионного типа НВОз, ВО2, B.iO , а ион А1 входит в П1 аналитическую группу. Ионный потенциал бора (В , г = = 0,020 нм) более чем в два раза превышает ионный потенциал алюминия (А1 +, г=0,057 нм). Сопоставляя силы электростатического взаимодействия в частицах В(ОН)з и А1(0Н)з, находим, что центральный ион В + прочнее связывает ионы ОН (уменьшение основных свойств) и вместе с тем сильнее отталкивает [c.231]

ДЛЯ галогенидов щелочных металлов. Отметим, что энергия решетки возрастает по мере уменьшения размеров катиона или аниона. Например, она систематически возрастает в рядах Lil, LiBr, Li l, LiF или sF, RbF, KF, NaF, LiF. В первом из этих рядов происходит последовательное уменьшение размеров галогенид-иона (при постоянном ионном заряде), а во втором ряду — уменьшение размеров иона щелочного металла. Наблюдаемые изменения энергии решетки на самом деле обусловливаются не только электростатическим притяжением ионов, которое характеризуется ионным потенциалом. Определенную роль играют и такие факторы, как изменение сил отталкивания между ионами с зарядами одного знака, а также степень деформации ионов под действием окружающего их электрического поля. Оба эти фактора в свою очередь в какой-то мере зависят от взаимного расположения ионов в кристалле и от их ионного потенциала (подробнее об этом см. гл. 10). Данные факторы проявляются не столь заметно при сопоставлении энергий решетки различных галогенидов щелочных металлов, но приобретают важное значение при сравнении свойств веществ, состоящих из ионов с более высоким ионным потенциалом или имеющих не такое электронное строение, как у атомов благородных газов. В рассматриваемом случае налицо преобладающая роль ионного потенциала. [c.131]

Электростатическое ион-дипольное взаимодействие играет важную роль в реакции комцлексообразования краун-эфиров с катионами. Потенциальная энергия ( ) двух видов ионных пар [А В ] и [С . .. с одинаковым зарядом, но различными ионными диаметрами может быть графически представлена как функция расстояния (г) между катионом и анионом (рис. 3.27). Штриховая линия показывает потенциал злектростати-ческого взаимодействия между и q . Когда заряды 1 и - 2 приближаются из бесконечности (г = = 0), потенциальная энергия понижается согласно штриховой линии на графике, и, когда расстояние между ними (г) становится достаточно малым, ионная пара [А В] с большим ион- [c.149]

У комплексов с участием первой группы взаимодействие комп-лексообразователй с лигандами является прежде всего электростатическим, а образованная между ними связь — ионной. Факторами, благоприятствующими образованию устойчивого комплекса, будут в данном случае прежде всего высокий заряд и малый раз--мер иона, т. е. значительный ионный потенциал. Поэтому в группе щелочных ионов КЬ+ и Сз+ практически не образуют комплексов, а малые по размерам ионы и Ыа- образуют небольшое число их, но, во-первых, преимущественно с высоко заряженными лигандами (например, ЭДТА, стр. 97), и, во-вторых, устойчивость этих комплексов невысока. [c.92]

Работа, которую надо затратить для того, чтобы вывести центральный ион из его ионной атмосферы или, наоборот, поместить центральный ион внутрь такой оболочки (при постоянном давлении), равна dFe drii) = iig, т. е. равна изменению свободной энергии Гиббса, обусловленной электростатическим взаимодействием иона i с его оболочкой. Это взаимодействие равно произведению потенциала оболочки г )а. иона i на заряд иона ipa.Zie.-Суммирование по всем ионам г-го типа в растворе привело бы к тому, что взаимодействие каждого иона г-го типа было бы учтено дважды один раз, когда данный ион рассматривается как центральный ион, и другой раз, когда этот же ион расположен на оболочке, образованной вокруг другого центрального иона. [c.448]

Значительная растворимость ионных соединений в таких полярных растворителях, как вода, объясняется электростатическим взаимодействием между полярными молекулами воды и ионами, приводящим к гидратации ионов. Энергия этого взаимодействия в состоянии вызвать частичное разрушение структуры воды и вход ионов в водную фазу. При уменьшении заряда иона и увеличении его размера, т. е. при снижении ионного потенциала, электростатическое взаимодействие иона с водой уменьшается и переход его в структурированную водную фазу становится все более затруднительным. Напротив, облегчается переход иона в органические растворители с более низкой полярностью, у которых практически отсутствует структурирование. Вследствие этого появляется возможность экстракции одновалентных ионов больших размеров, например, типа МпО , Re04, СЮ , ( 6H5)4As (С4Н9),Н" и др. [c.409]

Если расстояние между ионами а и достаточно велико, то очевидно, что Потенциал сродней силы Ф = = еабр/еГх я, где е — диэлектрическая проницаемость расувора. На малых расстояниях, на которых начинает сказываться дискретная структура растворителя, электростатическая компонента потенциала средней силы Фаз уже не будет равна еавр/ег 2 Однако поскольку в (7) Фд входит только в виде суммы Ф р -f то без [c.88]

На основании того, что заряд иона и его объем оказывают противоположное влияние иа напряженность электростатического поля иона, Картледж [15] ввел общий параметр — ионный потенциал отношение заряда иона к его радиусу. Хотя координирующая способность для большей части катионов возрастает с увеличением ионного потенциала, одного этого параметра было еще недостаточно для оценки констант устойчивости комплексов [15—18] тем более, что существовали и необъяснимые исключения. [c.12]

АиЕпз] " и [АиРпз [37]. Проявление кислотных свойств у координированных в сфере тяжелых металлов аммиака и аминов вызвано следующими причинами 1) катионы этих элементов обладают большой величиной ионного потенциала, благодаря чему электростатическое влияние центрального иона на металл становится сильнее 2) катионы этих элементов относятся к мягким льюисовским кислотам, даюпщм более устойчивые связи с мягкими основаниями — NH3 и аминами [38]. Повышение устойчивости связи между центральным и донорным атомами вызывает усиление электронного воздействия металла на лиганд (фактор в теории Гринберга). [c.65]

На твердых поверхностях адсорбируются также и ионы. Первый монослой состоит из одноименных ионов (ионный слой). Вблизи поверхности возникает электростатическое поле, потенциал которого падает по мере удаления от поверхности. В этом поле удерживаются ионы противоположного знака (рис. 2), плотность которых убывает соответственно уменьшению потенциала поля (про-тивоионный слой). [c.23]

В результате кальций концентрируется в ранних фракциях плагиоклазовых кристаллов, а натрий — в поздних. Таким же путем стронций и барий входят в ранние кристаллы калиевого полевого шпата. Соответственно ионы с подходящим радиусом, но с более низким зарядом допускаются лишь с трудом благодаря соответственно ослабленным электростатическим связям и, следовательно, концентрируются в продуктах поздней кристаллизации. Так, литий концентрируется в последних продуктах кристаллизации магниевых минералов. Следовательно, ко1нтролирующим фактором является ионный потенциал, равный частному от деления ионного заряда Z на ионный радиус г, т. е. у. [c.234]

Электростатический молекулярный потенциал [65 — 67]. В разд. 6.1 мы упоминали о давней мечте химиков о возможности приписывания любой молекуле информации, необходимой для понимания ее реакций с другими молекулами. Эта мечта стала бы реальностью, если для молекулы можно было бы определить детальное реакционное поле или реакционный потенциал . Такой потенциал, очевидно, имел бы кулоновскую часть и обменную часть [нечто похожее на (1-20)], которая обязательно зависела бы от партнера по реакции. Следовательно, каждый имел бы свой реакционный потенциал. Однако кулоновский потенциал, взятый отдельно, должен быть свойством самой молекулы (для ионных реагентов [64] эффективные заряды, используемые для определения направлений атаки, являются грубым приближением первого порядка к такому потенциалу). Скрокко и сотр. [65, 66] широко использовали такие молекулярные потенциалы [67]. Зная волновую функцию для молекулярного состояния, они вычислили функцию [c.205]

При этом кулоны переводятся в электростатические единицы, которые затем следует разделить на заряд электрона. Одновременно учитывается перевод вольтов в электростатические единицы потенциала. Радиус молекулы яичного альбумина можно принять равным 27,8-10 см, а средний радиус ионов в растворе — 2,5-10 . Параметр Дебая — Хюкк("ля X в условиях эксперимента равен 1,033-10 см . [c.451]

Механизм адсорбции на гомеополярных кристаллах изучен еще мало. Электростатическое поле вблизи гетерополярного кристалла обусловлено зарядами ионов потенциал его быстро падает по мере удаления от поверхности кр1кталла вследствие наложения электрических полей соседних противоположно заряженных ионов. Около каждого отдельного иона напряжение поля весьма велико. Так, для кристалла типа хлористого натрия при расстоянии между соседними ионами—2-см напряжение поля на расстоянии 1 10 см от иона достигает 1,3-Ю -> в/см. [c.23]

Так, например, прн переходе ионов из раствора на электрод с преодолением скачка электростатического потенциала / —У (изменяются заряды фаз) затрачивается электрическая работа гР(Ф"— ), где г—валентность иона, Р—число Фарадея. Следовательно, йО при этом переходе складывается из двух с. 1агаемых [c.173]

Еэл. в уравнениях (XVI,41), (XVI,42)—это электростатическая часть изобарного потенциала, рассчитанная для 1 см раствора, содержащего по hiNа ионов или к, г-ионов каждого сорта I (или С г-ионов на I л раствора). [c.410]

Здесь пред. разб. соответствует воображаемому предельно разбавленному раствору с той же моляльностью т,-, которую имеет рассматриваемый реальный раствор с ионным коэффициентом активности Очевидно, разность Лг— Хг, пред. разб. равна доле электростатической энергии ал., приходящейся на 1 моль компонента г. В соответствии с определением х как производной изобарного потенциала О по массе, для нахождения ц —м 1,пред.разб. надо выражение (XVI, 42) для электростатической энергии продифференцировать по числу молей компонента г. Предварительно необходимо выяснить связь между х и й . Продифференцируем выражение (XVI, 27) по [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология